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Auteur Karine Philippot |
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Titre : Nanoparticules mono- et bimétallique stabilisées par des liquides ioniques fonctionnalisés : synthèse et application en catalyse Type de document : texte imprimé Auteurs : Deepthy Krishnan ; Karine Philippot, Directeur de thèse ; Anders Riisager, Directeur de thèse ; Maria Rosa Axet Marti, Directeur de thèse Année de publication : 2023 Langues : Anglais (eng) Tags : Nanoparticules métaux de transition Liquides ioniques Hydrogénation Styrène Catalyse Nanochimie Résumé : "Les nanoparticules métalliques (NPMs) sont des matériaux attractifs reconnus pour leur application dans le domaine de la catalyse en raison de leur remarquable rapport surface-volume élevé induisant un grand nombre de sites actifs potentiels. Il est bien connu que les stabilisateurs jouent un rôle important dans la synthèse et la performance catalytique des NPMs. Ils protègent la structure des NP, prévenant ainsi leur agglomération ou agrégation qui peut survenir en raison de leur énergie de surface élevée. De plus, les stabilisateurs peuvent influencer les propriétés électroniques des NP, optimisant leur réactivité et leur sélectivité dans les réactions catalytiques. Ainsi, le choix approprié et l'utilisation des stabilisateurs sont des facteurs cruciaux pour modifier et améliorer la performance des NP dans une large gamme de réactions catalytiques, y compris l'hydrogénation de divers substrats. Parmi tous les stabilisateurs possibles pour les NPMs, les liquides ioniques (LI) peuvent être utilisés pour la synthèse des NPMs. Les LI possèdent des propriétés physiques et chimiques intrigantes et présentent l'avantage d'agir à la fois comme stabilisateur et solvant dans la réaction, entraînant une utilisation réduite de produits chimiques et limitant les déchets, ce qui réduit l'empreinte environnementale. L'ajustement soigneux des LI à base d'imidazolium avec des groupes fonctionnels s'est avéré être une manière pertinente d'améliorer la performance catalytique des NPMs. Dans ce contexte, une série de NPMs de Ru et de Ni a été synthétisée par l'approche organométallique dans des liquides ioniques d'imidazolium fonctionnalisés (LIF) avec des groupes méthoxy- et cyano- (abrégés en MEM, MME et CN). Des RuNPs bien dispersées et de taille étroite, variant de 1,3 à 2,2 nm, ont été obtenues ainsi que des NiNPs variant de 2,8 à 6,9 nm en fonction de la fonctionnalisation des LI. L'analyse thermogravimétrique (TGA) et la spectroscopie photoélectronique à rayons X (XPS) ont permis d'étudier l'interaction entre les NP et les LI. Les RuNPs stabilisées par les LIF contenant du méthoxy (MEM et MME) ont montré un bon équilibre entre l'activité catalytique et la stabilité lorsqu'elles ont été appliquées dans l'hydrogénation du styrène à des conditions de réaction douces. De plus, les Ru/LIF ont montré une sélectivité complète envers l'éthylbenzène à des conditions de réaction plus douces (5 bar, 30 °C) que celles rapportées dans la littérature pour d'autres catalyseurs RuNP. Tous les systèmes Ni/LI se sont avérés être des catalyseurs efficaces pour l'hydrogénation du 2-cyclohexé-1-none dans les conditions de réaction appliquées (rapport substrat/Ni de 100/1, 130 °C, 10 bar H2), fournissant une conversion complète du substrat et une sélectivité complète envers l'hydrogénation de la liaison oléfinique en un court laps de temps de réaction (1 h). Des RuReNPs bimétalliques ont également été synthétisées avec une taille moyenne de 1,6 et 3,3 nm dans des LI non fonctionnalisés (H) et MEM, respectivement, mais aucun des systèmes n'a catalysé l'hydrogénation des amides, réputée être une réaction difficile en raison de la haute stabilité des amides. En résumé, le travail de thèse a conduit à la synthèse de nouvelles NPMs Ru, Ni et RuRe dans des LI MEM et MME, ainsi qu'à des perspectives sur les relations entre structure et performance en catalyse d'hydrogénation. Ce travail ouvre des perspectives pour le développement futur dans les domaines de la nanochimie et de la catalyse sélective." Document : Thèse de doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse et Université technique du Danemark Date_soutenance : 28/11/2023 Ecole_doctorale : Sciences de la matière Domaine : Chimie Organométallique et de Coordination En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/5958/ Nanoparticules mono- et bimétallique stabilisées par des liquides ioniques fonctionnalisés : synthèse et application en catalyse [texte imprimé] / Deepthy Krishnan ; Karine Philippot, Directeur de thèse ; Anders Riisager, Directeur de thèse ; Maria Rosa Axet Marti, Directeur de thèse . - 2023.
Langues : Anglais (eng)
Tags : Nanoparticules métaux de transition Liquides ioniques Hydrogénation Styrène Catalyse Nanochimie Résumé : "Les nanoparticules métalliques (NPMs) sont des matériaux attractifs reconnus pour leur application dans le domaine de la catalyse en raison de leur remarquable rapport surface-volume élevé induisant un grand nombre de sites actifs potentiels. Il est bien connu que les stabilisateurs jouent un rôle important dans la synthèse et la performance catalytique des NPMs. Ils protègent la structure des NP, prévenant ainsi leur agglomération ou agrégation qui peut survenir en raison de leur énergie de surface élevée. De plus, les stabilisateurs peuvent influencer les propriétés électroniques des NP, optimisant leur réactivité et leur sélectivité dans les réactions catalytiques. Ainsi, le choix approprié et l'utilisation des stabilisateurs sont des facteurs cruciaux pour modifier et améliorer la performance des NP dans une large gamme de réactions catalytiques, y compris l'hydrogénation de divers substrats. Parmi tous les stabilisateurs possibles pour les NPMs, les liquides ioniques (LI) peuvent être utilisés pour la synthèse des NPMs. Les LI possèdent des propriétés physiques et chimiques intrigantes et présentent l'avantage d'agir à la fois comme stabilisateur et solvant dans la réaction, entraînant une utilisation réduite de produits chimiques et limitant les déchets, ce qui réduit l'empreinte environnementale. L'ajustement soigneux des LI à base d'imidazolium avec des groupes fonctionnels s'est avéré être une manière pertinente d'améliorer la performance catalytique des NPMs. Dans ce contexte, une série de NPMs de Ru et de Ni a été synthétisée par l'approche organométallique dans des liquides ioniques d'imidazolium fonctionnalisés (LIF) avec des groupes méthoxy- et cyano- (abrégés en MEM, MME et CN). Des RuNPs bien dispersées et de taille étroite, variant de 1,3 à 2,2 nm, ont été obtenues ainsi que des NiNPs variant de 2,8 à 6,9 nm en fonction de la fonctionnalisation des LI. L'analyse thermogravimétrique (TGA) et la spectroscopie photoélectronique à rayons X (XPS) ont permis d'étudier l'interaction entre les NP et les LI. Les RuNPs stabilisées par les LIF contenant du méthoxy (MEM et MME) ont montré un bon équilibre entre l'activité catalytique et la stabilité lorsqu'elles ont été appliquées dans l'hydrogénation du styrène à des conditions de réaction douces. De plus, les Ru/LIF ont montré une sélectivité complète envers l'éthylbenzène à des conditions de réaction plus douces (5 bar, 30 °C) que celles rapportées dans la littérature pour d'autres catalyseurs RuNP. Tous les systèmes Ni/LI se sont avérés être des catalyseurs efficaces pour l'hydrogénation du 2-cyclohexé-1-none dans les conditions de réaction appliquées (rapport substrat/Ni de 100/1, 130 °C, 10 bar H2), fournissant une conversion complète du substrat et une sélectivité complète envers l'hydrogénation de la liaison oléfinique en un court laps de temps de réaction (1 h). Des RuReNPs bimétalliques ont également été synthétisées avec une taille moyenne de 1,6 et 3,3 nm dans des LI non fonctionnalisés (H) et MEM, respectivement, mais aucun des systèmes n'a catalysé l'hydrogénation des amides, réputée être une réaction difficile en raison de la haute stabilité des amides. En résumé, le travail de thèse a conduit à la synthèse de nouvelles NPMs Ru, Ni et RuRe dans des LI MEM et MME, ainsi qu'à des perspectives sur les relations entre structure et performance en catalyse d'hydrogénation. Ce travail ouvre des perspectives pour le développement futur dans les domaines de la nanochimie et de la catalyse sélective." Document : Thèse de doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse et Université technique du Danemark Date_soutenance : 28/11/2023 Ecole_doctorale : Sciences de la matière Domaine : Chimie Organométallique et de Coordination En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/5958/
Titre : Conception rationnelle de catalyseurs à base de nanoparticules bimétalliques : application à la valorisation de la biomasse Type de document : texte imprimé Auteurs : Miquel Cardona Farreny ; Maria Rosa Axet Marti, Directeur de thèse ; Karine Philippot, Directeur de thèse Année de publication : 2023 Langues : Anglais (eng) Tags : 5-HYDROXYMETHYLFURFURAL NANOCHIMIE CATALYSE NANOPARTICULES BIMETALLIQUES BIOMASSE FURFURAL Résumé : "L'accumulation de crises sociales, économiques et énergétiques depuis des décennies conduit la société à une situation critique. La dépendance aux combustibles fossiles pour la production d'énergie et de produits chimiques doit être rapidement réduite en remplaçant les sources fossiles par des sources renouvelables. La biomasse lignocellulosique apparaît comme une bonne alternative pour la production de produits chimiques et de carburants durables. Cette matière première renouvelable, composée de cellulose, d'hémicelluloses et de lignine, se trouve en grande partie dans les déchets, le bois, les cultures énergétiques et les résidus agricoles. Les matières premières de deuxième génération issues de la biomasse-permettent la production de carburants liquides chimiquement identiques à ceux issus du pétrole et utilisables dans les moteurs à combustion d'aujourd'hui. Utiliser la biomasse pour la production de produits chimiques est donc une voie prometteuse et d'un grand intérêt pour l'environnement. Plusieurs molécules plateformes, telles que le furfural et le 5-hydroxyméthylfurfural, sont accessibles à partir de la biomasse, pouvant conduire à une vaste gamme de composés à valeur ajoutée. Pour réaliser ces transformations de façon performante, des nanocatalyseurs bimétalliques à base de métaux abondants ont été développés, en pensant à leur incorporation potentielle dans des processus industriels pour la transition énergétique. Une série de matériaux bimétalliques associant le Ru au Ni ou au Cu comme second métal a été synthétisée avec succès et entièrement caractérisée. Différents stabilisants ont été utilisés, tels que la polyvinylpyrrolidone, la diphényl-2-pyridylphosphine et l'hexadécylamine, conduisant à des nanomatériaux bimétalliques RuNi et RuCu bien contrôlés et de très petite taille (<2nm), avec différents ratios en métaux. Des homologues monométalliques ont aussi été préparés à des fins de comparaison. Les nanoparticules RuNi/PVP ont montré des effets synergiques entre les métaux dans l'hydrogénation catalytique efficace et sélective du furfural et du 5-hydroxyméthylfurfural. Des calculs DFT par modélisation des nanoparticules de Ru, Ni et RuNiavec adsorption de diverses espèces à leur surface ont permis de mieux comprendre les résultats expérimentaux. Les résultats obtenus confirment l'activité et la sélectivité observées en catalyse. Lorsqu'utilisées comme catalyseurs dans la même réaction d'hydrogénation, les nanoparticules de RuCu/PVP sont moins performantes que les homologues monométalliques correspondants et que les nanoparticules RuNi/PVP. Les nanoparticules RuNi/PVP et RuNi/PPh2Py ont également catalysé l'hydrogénation sélective de la quinoléine, en observant une dépendance de l'activité par rapport à la température et la teneur en Ru. En utilisant le 1-propanol comme solvant, la N-alkylation du substrat s'est produite de façon notable à partir de 125ºC. Le deutérium étant un isotope stable et sûr de l'hydrogène, les molécules marquées au deutérium suscitent un grand intérêt, notamment dans l'industrie médicinale et pharmaceutique pour la conception de nouveaux médicaments. Les nanoparticules Ru/PVP ont été testées pour la deutération d'une série de substrats modèles (4-méthoxyaniline, 4-trifluorométhylbenzaldéhyde, méthyl-2,3-O-Isopropylidène-β-D-ribofuranoside et adénosine). Malgré l'absence dedeutération, des réactions intéressantes de déprotection et d'épimérisation ont été observées pour les trois premiers substrats. Avec l'adénosine, la deutération a eu lieu de manière sélective. Ce travail décrit la synthèse de nouveaux nanomatériaux bimétalliques présentant des propriétés modulables et prometteuses pour la catalyse. L'hydrogénation de molécules dérivées de la biomasse, telles que le furfural et le 5-hydroxyméthylfurfural, a été menée avec succès. Des nanoparticules monométalliques de Ru/PVP ont également permis de catalyser des réactions de deutération." Document : Thèse de doctorat Date_soutenance : 25/01/2023 Ecole_doctorale : Science de la matière (université Toulouse III P. Sabatier) Domaine : Chimie organométallique de coordination Localisation : LCC En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/5654/ Conception rationnelle de catalyseurs à base de nanoparticules bimétalliques : application à la valorisation de la biomasse [texte imprimé] / Miquel Cardona Farreny ; Maria Rosa Axet Marti, Directeur de thèse ; Karine Philippot, Directeur de thèse . - 2023.
Langues : Anglais (eng)
Tags : 5-HYDROXYMETHYLFURFURAL NANOCHIMIE CATALYSE NANOPARTICULES BIMETALLIQUES BIOMASSE FURFURAL Résumé : "L'accumulation de crises sociales, économiques et énergétiques depuis des décennies conduit la société à une situation critique. La dépendance aux combustibles fossiles pour la production d'énergie et de produits chimiques doit être rapidement réduite en remplaçant les sources fossiles par des sources renouvelables. La biomasse lignocellulosique apparaît comme une bonne alternative pour la production de produits chimiques et de carburants durables. Cette matière première renouvelable, composée de cellulose, d'hémicelluloses et de lignine, se trouve en grande partie dans les déchets, le bois, les cultures énergétiques et les résidus agricoles. Les matières premières de deuxième génération issues de la biomasse-permettent la production de carburants liquides chimiquement identiques à ceux issus du pétrole et utilisables dans les moteurs à combustion d'aujourd'hui. Utiliser la biomasse pour la production de produits chimiques est donc une voie prometteuse et d'un grand intérêt pour l'environnement. Plusieurs molécules plateformes, telles que le furfural et le 5-hydroxyméthylfurfural, sont accessibles à partir de la biomasse, pouvant conduire à une vaste gamme de composés à valeur ajoutée. Pour réaliser ces transformations de façon performante, des nanocatalyseurs bimétalliques à base de métaux abondants ont été développés, en pensant à leur incorporation potentielle dans des processus industriels pour la transition énergétique. Une série de matériaux bimétalliques associant le Ru au Ni ou au Cu comme second métal a été synthétisée avec succès et entièrement caractérisée. Différents stabilisants ont été utilisés, tels que la polyvinylpyrrolidone, la diphényl-2-pyridylphosphine et l'hexadécylamine, conduisant à des nanomatériaux bimétalliques RuNi et RuCu bien contrôlés et de très petite taille (<2nm), avec différents ratios en métaux. Des homologues monométalliques ont aussi été préparés à des fins de comparaison. Les nanoparticules RuNi/PVP ont montré des effets synergiques entre les métaux dans l'hydrogénation catalytique efficace et sélective du furfural et du 5-hydroxyméthylfurfural. Des calculs DFT par modélisation des nanoparticules de Ru, Ni et RuNiavec adsorption de diverses espèces à leur surface ont permis de mieux comprendre les résultats expérimentaux. Les résultats obtenus confirment l'activité et la sélectivité observées en catalyse. Lorsqu'utilisées comme catalyseurs dans la même réaction d'hydrogénation, les nanoparticules de RuCu/PVP sont moins performantes que les homologues monométalliques correspondants et que les nanoparticules RuNi/PVP. Les nanoparticules RuNi/PVP et RuNi/PPh2Py ont également catalysé l'hydrogénation sélective de la quinoléine, en observant une dépendance de l'activité par rapport à la température et la teneur en Ru. En utilisant le 1-propanol comme solvant, la N-alkylation du substrat s'est produite de façon notable à partir de 125ºC. Le deutérium étant un isotope stable et sûr de l'hydrogène, les molécules marquées au deutérium suscitent un grand intérêt, notamment dans l'industrie médicinale et pharmaceutique pour la conception de nouveaux médicaments. Les nanoparticules Ru/PVP ont été testées pour la deutération d'une série de substrats modèles (4-méthoxyaniline, 4-trifluorométhylbenzaldéhyde, méthyl-2,3-O-Isopropylidène-β-D-ribofuranoside et adénosine). Malgré l'absence dedeutération, des réactions intéressantes de déprotection et d'épimérisation ont été observées pour les trois premiers substrats. Avec l'adénosine, la deutération a eu lieu de manière sélective. Ce travail décrit la synthèse de nouveaux nanomatériaux bimétalliques présentant des propriétés modulables et prometteuses pour la catalyse. L'hydrogénation de molécules dérivées de la biomasse, telles que le furfural et le 5-hydroxyméthylfurfural, a été menée avec succès. Des nanoparticules monométalliques de Ru/PVP ont également permis de catalyser des réactions de deutération." Document : Thèse de doctorat Date_soutenance : 25/01/2023 Ecole_doctorale : Science de la matière (université Toulouse III P. Sabatier) Domaine : Chimie organométallique de coordination Localisation : LCC En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/5654/
Titre : Développement de nanoparticules de ruthénium comme modèles de catalyseurs pour le craquage de l'eau : approches expérimentale et théorique Type de document : texte imprimé Auteurs : Gonzalez Gomez, Roberto ; Karine Philippot, Directeur de thèse ; Poteau, Romuald, Directeur de thèse Année de publication : 2019 Langues : Français (fre) Résumé : Cette thèse s'inscrit en amont de la problématique de production d'hydrogène (H2) à partir de l'eau. Les réactions impliquées (oxydation de l'eau, WOR et réaction d'évolution de l'hydrogène, HER) requièrent des catalyseurs tels que des nanoparticules (NPs) métalliques. Cette catalyse peut être photoactivée en associant un photosensibilisateur (PS) aux NPs conduisant à des hybrides PS-NPs. Un tel assemblage peut se faire via des groupements acides carboxyliques. Ce travail de doctorat repose sur la combinaison d'outils expérimentaux et théoriques en vue de développer de nouveaux nanocatalyseurs au ruthénium. Notre contribution a consisté à définir une cartographie précise de la surface de Ru NPs stabilisées par des acides carboxyliques avec des chaînes alkyles de longueur différente comme systèmes modèles de catalyseurs PS-NPs pour la photoproduction d'H2 à partir d'H2O. Parmi les principaux objectifs était visée une meilleure compréhension des relations structure/propriétés à l'échelle nanométrique afin d'expliquer les propriétés de surface des NPs et leur viabilité catalytique. Les RuNPs ont été synthétisées par voie organométallique à partir du complexe [Ru(COD)(COT)] comme source de Ru et des acides carboxyliques (éthanoïque, pentanoïque et octanoïque) comme stabilisants. Cette méthode permet la formation de NPs bien contrôlées, fournissant ainsi des systèmes de choix pour des études comparatives fines. Des populations homogènes de RuNPs de taille 1.1 à 1.7 nm ont été obtenues. L'état de surface des NPs a été sondé par différentes techniques analytiques (IR, RMN et WAXS). L'optimisation du ratio [ligand) / [Ru] a permis de disposer de NPs de tailles similaires, et donc de systèmes comparables quel que soit l'acide carboxylique utilisé. Des calculs DFT ont été effectués en parallèle sur un modèle de NP Ru55, dont certains ont alimenté un modèle thermodynamique permettant de s'approcher des conditions expérimentales de température, de pression et de concentration. Une analyse systématique des propriétés des liaisons, des charges atomiques et des états électroniques (DOS, COHP, MPA) a été réalisée. Les calculs des modes de vibration des modèles à base de Ru55 et des déplacements chimiques RMN de clusters [Ru6] ont corroboré et facilité les attributions spectroscopiques expérimentales. Les données spectroscopiques et des études mécanistiques DFT ont montré que les acides carboxyliques interagissent sur la surface métallique sous forme carboxylate. En bon accord, les titrages expérimentaux et théoriques ont montré l'efficacité de l'approche suivie pour cerner l'influence du ligand et de la longueur de la chaîne alkyle sur les propriétés de RuNPs. L'énergie libre de Gibbs de l'adsorption d'hydrogène, un paramètre de référence pour déterminer la viabilité de matériaux pour la catalyse HER, a été calculée par DFT sur des modèles Ru55. Le meilleur nanocatalyseur doit présenter à la fois une surface métallique moyennement encombrée et un ligand avec une longueur de chaîne alkyle intermédiaire, indiquant ainsi comme système le plus prometteur les RuNPs stabilisées par l'acide pentanoïque. Des études d'échange de ligands à la surface de RuNPs stabilisées par l'acide octanoïque ont été réalisées afin de modéliser l'ancrage du PS par un groupe acide carboxylique et complétées par des études théoriques. Les résultats obtenus ont démontré la potentialité de cette approche. Une originalité de ce travail réside dans la combinaison d'études expérimentales et théoriques menées de front pour mieux comprendre la relation structure/propriétés de RuNPs stabilisées par des acides carboxyliques et leur viabilité catalytique pour la production d'H2 à partir d'H2O. Les données obtenues et des résultats catalytiques préliminaires devraient permettre de concevoir des nanocatalyseurs efficaces. Si l'intérêt d'une telle approche a été démontré sur des RuNPs modèles pour le craquage de l'eau, ce travail ouvre d'autres perspectives en nanocatalyse. Document : Thèse de doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse Date_soutenance : 11/04/2019 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (université Toulouse III P. Sabatier) Domaine : Chimie Organométallique et de Coordination Localisation : LCC En ligne : https://tel.archives-ouvertes.fr/tel-02314066 Développement de nanoparticules de ruthénium comme modèles de catalyseurs pour le craquage de l'eau : approches expérimentale et théorique [texte imprimé] / Gonzalez Gomez, Roberto ; Karine Philippot, Directeur de thèse ; Poteau, Romuald, Directeur de thèse . - 2019.
Langues : Français (fre)
Résumé : Cette thèse s'inscrit en amont de la problématique de production d'hydrogène (H2) à partir de l'eau. Les réactions impliquées (oxydation de l'eau, WOR et réaction d'évolution de l'hydrogène, HER) requièrent des catalyseurs tels que des nanoparticules (NPs) métalliques. Cette catalyse peut être photoactivée en associant un photosensibilisateur (PS) aux NPs conduisant à des hybrides PS-NPs. Un tel assemblage peut se faire via des groupements acides carboxyliques. Ce travail de doctorat repose sur la combinaison d'outils expérimentaux et théoriques en vue de développer de nouveaux nanocatalyseurs au ruthénium. Notre contribution a consisté à définir une cartographie précise de la surface de Ru NPs stabilisées par des acides carboxyliques avec des chaînes alkyles de longueur différente comme systèmes modèles de catalyseurs PS-NPs pour la photoproduction d'H2 à partir d'H2O. Parmi les principaux objectifs était visée une meilleure compréhension des relations structure/propriétés à l'échelle nanométrique afin d'expliquer les propriétés de surface des NPs et leur viabilité catalytique. Les RuNPs ont été synthétisées par voie organométallique à partir du complexe [Ru(COD)(COT)] comme source de Ru et des acides carboxyliques (éthanoïque, pentanoïque et octanoïque) comme stabilisants. Cette méthode permet la formation de NPs bien contrôlées, fournissant ainsi des systèmes de choix pour des études comparatives fines. Des populations homogènes de RuNPs de taille 1.1 à 1.7 nm ont été obtenues. L'état de surface des NPs a été sondé par différentes techniques analytiques (IR, RMN et WAXS). L'optimisation du ratio [ligand) / [Ru] a permis de disposer de NPs de tailles similaires, et donc de systèmes comparables quel que soit l'acide carboxylique utilisé. Des calculs DFT ont été effectués en parallèle sur un modèle de NP Ru55, dont certains ont alimenté un modèle thermodynamique permettant de s'approcher des conditions expérimentales de température, de pression et de concentration. Une analyse systématique des propriétés des liaisons, des charges atomiques et des états électroniques (DOS, COHP, MPA) a été réalisée. Les calculs des modes de vibration des modèles à base de Ru55 et des déplacements chimiques RMN de clusters [Ru6] ont corroboré et facilité les attributions spectroscopiques expérimentales. Les données spectroscopiques et des études mécanistiques DFT ont montré que les acides carboxyliques interagissent sur la surface métallique sous forme carboxylate. En bon accord, les titrages expérimentaux et théoriques ont montré l'efficacité de l'approche suivie pour cerner l'influence du ligand et de la longueur de la chaîne alkyle sur les propriétés de RuNPs. L'énergie libre de Gibbs de l'adsorption d'hydrogène, un paramètre de référence pour déterminer la viabilité de matériaux pour la catalyse HER, a été calculée par DFT sur des modèles Ru55. Le meilleur nanocatalyseur doit présenter à la fois une surface métallique moyennement encombrée et un ligand avec une longueur de chaîne alkyle intermédiaire, indiquant ainsi comme système le plus prometteur les RuNPs stabilisées par l'acide pentanoïque. Des études d'échange de ligands à la surface de RuNPs stabilisées par l'acide octanoïque ont été réalisées afin de modéliser l'ancrage du PS par un groupe acide carboxylique et complétées par des études théoriques. Les résultats obtenus ont démontré la potentialité de cette approche. Une originalité de ce travail réside dans la combinaison d'études expérimentales et théoriques menées de front pour mieux comprendre la relation structure/propriétés de RuNPs stabilisées par des acides carboxyliques et leur viabilité catalytique pour la production d'H2 à partir d'H2O. Les données obtenues et des résultats catalytiques préliminaires devraient permettre de concevoir des nanocatalyseurs efficaces. Si l'intérêt d'une telle approche a été démontré sur des RuNPs modèles pour le craquage de l'eau, ce travail ouvre d'autres perspectives en nanocatalyse. Document : Thèse de doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse Date_soutenance : 11/04/2019 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (université Toulouse III P. Sabatier) Domaine : Chimie Organométallique et de Coordination Localisation : LCC En ligne : https://tel.archives-ouvertes.fr/tel-02314066
Titre : Elaboration de nanomatériaux hybrides constitués par des complexes organophosphorés de métal de transition directement coordonnés à des nanoparticules métalliques Type de document : texte imprimé Auteurs : Martin Morales, Elena ; Igau, Alain, Directeur de thèse ; Karine Philippot, Directeur de thèse Année de publication : 2020 Langues : Français (fre) Document : Thèse de doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse Date_soutenance : 06/07/2020 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (université Toulouse III P. Sabatier) Domaine : Chimie Organométallique et de Coordination Localisation : LCC En ligne : https://tel.archives-ouvertes.fr/tel-03549245 Elaboration de nanomatériaux hybrides constitués par des complexes organophosphorés de métal de transition directement coordonnés à des nanoparticules métalliques [texte imprimé] / Martin Morales, Elena ; Igau, Alain, Directeur de thèse ; Karine Philippot, Directeur de thèse . - 2020.
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Document : Thèse de doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse Date_soutenance : 06/07/2020 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (université Toulouse III P. Sabatier) Domaine : Chimie Organométallique et de Coordination Localisation : LCC En ligne : https://tel.archives-ouvertes.fr/tel-03549245
Titre : Nanoparticles in catalysis : Advances in synthesis and applications Type de document : texte imprimé Auteurs : Karine Philippot, Auteur ; Roucoux, Alain, Auteur Editeur : New York : Wiley Année de publication : 2021 Importance : xiv, 367 p. ISBN/ISSN/EAN : 978-3-527-34607-3 Langues : Anglais (eng) Catégories : Catalyse Tags : CATALYSIS NANOPARTICLES Index. décimale : B-E Résumé : Catalysis in the presence of metal nanoparticles is an important and rapidly developing research field at the frontier of homogeneous and heterogeneous catalysis. In Nanoparticles in Catalysis, accomplished chemists and authors Karine Philippot and Alain Roucoux deliver a comprehensive guide to the key aspects of nanoparticle catalysis, ranging from synthesis, activation methodology, characterization, and theoretical modeling, to application in important catalytic reactions, like hydrogen production and biomass conversion.
The book offers readers a review of modern and efficient tools for the synthesis of nanoparticles in solution or onto supports. It emphasizes the application of metal nanoparticles in important catalytic reactions and includes chapters on activation methodology and supported nanoclusters.Note de contenu : "* Introduction
* Interface Between Molecular and Heterogeneous Catalysts
* Aqueous Suspensions of Noble Metal NPs for Green Catalysis
* Organometallic Concepts for the Synthesis of Metal NPs
* NPs in Non-Usual Reaction Media such as Polyols and Glycerol
* NPs in Ionic Liquids and their Interest in Catalysis
* Thermoregulated Phase-Transfer Nanoparticle Catalysis
* Cellulose Nanocrystals as Catalysts Supports; Renewable Supports
* Supported NPs Using Magnetic Silica Particles as a Support
* Nanocatalysts Supported on MOFs
* Metal Catalysts Supported on Oxides Divided by Deposit-Reduction or Reduction-Deposit: Various Metallic NPs
* Supported NPs onto Silica Materials and their Non-Usual Applications
* Carbon Supported NPs
* Supported Gold NPs and their Interest in (Hydrogenation) Catalytic Applications
* NPs for Biomass Conversion
* NPs for the Transformation of CO2
* NPs for Hydrogen Production by Water Splitting
* Nanomaterials for Hydrogen Production by Dehydrogenation of Amineboranes
* Hyperthermia as a New Mode of Activation for Nanocatalysis
* Theoretical Modeling of NPs for Catalysis
* Theoretical Modeling of Supported Nanoclusters".Cote : B-E108 Num_Inv : 3615 Localisation : LCC (SdS) Nanoparticles in catalysis : Advances in synthesis and applications [texte imprimé] / Karine Philippot, Auteur ; Roucoux, Alain, Auteur . - New York : Wiley, 2021 . - xiv, 367 p.
ISBN : 978-3-527-34607-3
Langues : Anglais (eng)
Catégories : Catalyse Tags : CATALYSIS NANOPARTICLES Index. décimale : B-E Résumé : Catalysis in the presence of metal nanoparticles is an important and rapidly developing research field at the frontier of homogeneous and heterogeneous catalysis. In Nanoparticles in Catalysis, accomplished chemists and authors Karine Philippot and Alain Roucoux deliver a comprehensive guide to the key aspects of nanoparticle catalysis, ranging from synthesis, activation methodology, characterization, and theoretical modeling, to application in important catalytic reactions, like hydrogen production and biomass conversion.
The book offers readers a review of modern and efficient tools for the synthesis of nanoparticles in solution or onto supports. It emphasizes the application of metal nanoparticles in important catalytic reactions and includes chapters on activation methodology and supported nanoclusters.Note de contenu : "* Introduction
* Interface Between Molecular and Heterogeneous Catalysts
* Aqueous Suspensions of Noble Metal NPs for Green Catalysis
* Organometallic Concepts for the Synthesis of Metal NPs
* NPs in Non-Usual Reaction Media such as Polyols and Glycerol
* NPs in Ionic Liquids and their Interest in Catalysis
* Thermoregulated Phase-Transfer Nanoparticle Catalysis
* Cellulose Nanocrystals as Catalysts Supports; Renewable Supports
* Supported NPs Using Magnetic Silica Particles as a Support
* Nanocatalysts Supported on MOFs
* Metal Catalysts Supported on Oxides Divided by Deposit-Reduction or Reduction-Deposit: Various Metallic NPs
* Supported NPs onto Silica Materials and their Non-Usual Applications
* Carbon Supported NPs
* Supported Gold NPs and their Interest in (Hydrogenation) Catalytic Applications
* NPs for Biomass Conversion
* NPs for the Transformation of CO2
* NPs for Hydrogen Production by Water Splitting
* Nanomaterials for Hydrogen Production by Dehydrogenation of Amineboranes
* Hyperthermia as a New Mode of Activation for Nanocatalysis
* Theoretical Modeling of NPs for Catalysis
* Theoretical Modeling of Supported Nanoclusters".Cote : B-E108 Num_Inv : 3615 Localisation : LCC (SdS) Exemplaires(1)
Code-barres Cote Support Localisation Section Disponibilité 3615 B-E108 Texte imprimé Bibliothèque Livre Disponible
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