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Faire une suggestion Affiner la rechercheNanoparticules de supraconducteurs moléculaires de k-(BEDT-TTF)2Cu(NCS)2 et de TTF[Ni(dmit)2]2 : synthèse, propriétés vibrationnelles et état supraconducteur étudiés par spectroscopie Raman / Marco Revelli Beaumont
Titre : Nanoparticules de supraconducteurs moléculaires de k-(BEDT-TTF)2Cu(NCS)2 et de TTF[Ni(dmit)2]2 : synthèse, propriétés vibrationnelles et état supraconducteur étudiés par spectroscopie Raman Titre original : Superconducting organic nanoparticles of ?-(BEDT-TTF)2Cu(NCS)2 and TTF[Ni(dmit)2]2 : synthesis, vibrational properties and superconducting state studied by Raman spectroscopy Type de document : texte imprimé Auteurs : Marco Revelli Beaumont, Auteur ; Faulmann, Christophe, Directeur de thèse ; Maximilien Cazayous, Directeur de thèse Année de publication : 2020 Langues : Français (fre) Tags : CONDUCTEURS ORGANIQUES K-(BEDT-TTF)2CU(NCS)2 TTF[NI(DMIT)2]2 NANOPARTICULES RAMAN SUPRACONDUCTIVITÉ
?-(BEDT-TTF)2CU(NCS)2 SUPERCONDUCTIVITY NANOPARTICLES ORGANIC CONDUCTORSRésumé : "Les supraconducteurs organiques sont caractérisés par un riche diagramme de phase : supraconductivité, onde de densité de charge, onde de densité de spin, transition de Mott, fluctuations antiferromagnétiques ... Bien que ces matériaux aient été étudiés sous forme de monocristal depuis le début des années 1980, l'étude de leurs propriétés sous forme de nanoparticules (NPs) n'a été que peu abordée. Au cours de cette thèse, différentes pistes sont explorées afin de synthétiser des NPs de deux supraconducteurs organiques : k-(BEDT-TTF)2Cu(NCS)2 et TTF[Ni(dmit)2]2. Les échantillons présentant la distribution en taille la plus étroite, la plus grande homogénéité (absence de microcristaux) et pureté ont été sélectionnés afin de comparer leurs propriétés physiques à celles des matériaux massifs correspondants. L'étude par spectroscopie Raman de k-(BEDT-TTF)2Cu(NCS)2 a mis en évidence des anomalies dans la dépendance en température de phonons intermoléculaires : ces anomalies apparaissent autour de TRMN = 50 K dans la phase métallique du massif et des NPs. Elles mettent vraisemblablement en évidence le couplage de phonons intermoléculaires avec des fluctuations antiferromagnétiques autour de TRMN. Les mesures préliminaires dans la phase supraconductrice indiquent une signature Raman de l'état supraconducteur du massif. Des mesures magnétiques et de résistivité ont montré que les NPs conservent leur caractère supraconducteur. Le composé TTF[Ni(dmit)2]2 est caractérisé par l'apparition de fluctuations d'Ondes de Densité de Charges (ODC) de la température ambiante jusqu'à environ 50 K, température à laquelle le gap d'ODC s'ouvre le long des chaînes de Ni(dmit)2. Nous avons exploré le couplage de deux phonons à basse énergie avec cet état d'ODC et mis en évidence l'ouverture d'un gap dans le continuum électronique Raman à une énergie de 4 meV dans le massif et les NPs. Les NPs sont plus sensibles aux fluctuations antiferromagnétiques dans k-(BEDT-TTF)2Cu(NCS)2 et aux fluctuations de type ODC dans TTF[Ni(dmit)2]2. Cela pourrait être un des effets majeurs de la réduction de taille."
"Organic superconductors are characterized by a rich phase diagram: superconductivity, charge density wave, spin density wave, Mott transition, antiferromagnetic fluctuations ... Although these materials have been studied as macroscopic crystals since the early 1980s, the study of their properties as nanoparticles (NPs) has been little studied.During this thesis, different paths are explored in order to synthesize NPs from two organic superconductors: k-(BEDT-TTF)2Cu(NCS)2 and TTF[Ni(dmit)2]2. The samples with the narrowest size distribution, greatest homogeneity (absence of microcrystals) and purity were selected in order to compare their physical properties with those of the corresponding bulk materials. The study by Raman spectroscopy of k-(BEDT-TTF)2Cu(NCS)2 revealed anomalies in the temperature dependence of intermolecular phonons: these anomalies appear around TRMN = 50 K in the metallic phase of the bulk and the NPs. They probably highlight the coupling of intermolecular phonons with antiferromagnetic fluctuations around TRMN. Preliminary measurements in the superconducting phase indicate a Raman signature of the superconducting state of the bulk. Magnetic and resistivity measurements have shown that the NPs retain their superconducting character. The TTF[Ni(dmit)2]2 compound is characterized by the occurrence of Charge Density Waves (CDWs) fluctuations from room temperature to about 50 K, temperature at which the CDW gap opens along the Ni(dmit)2 chains. We explored the coupling of two low energy phonons with this CDW state and demonstrated the opening of a gap in the Raman electronic continuum at 4 meV in the bulk and the NPs. NPs are more sensitive to antiferromagnetic fluctuations in k-(BEDT-TTF)2Cu(NCS)2 and to CDW-type fluctuations in TTF[Ni(dmit)2]2. This could be one of the major effects of size reduction."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 14/10/2020 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (SdM) Domaine : Chimie Organométallique et de Coordination En ligne : https://theses.hal.science/tel-03160715 Nanoparticules de supraconducteurs moléculaires de k-(BEDT-TTF)2Cu(NCS)2 et de TTF[Ni(dmit)2]2 : synthèse, propriétés vibrationnelles et état supraconducteur étudiés par spectroscopie Raman = Superconducting organic nanoparticles of ?-(BEDT-TTF)2Cu(NCS)2 and TTF[Ni(dmit)2]2 : synthesis, vibrational properties and superconducting state studied by Raman spectroscopy [texte imprimé] / Marco Revelli Beaumont, Auteur ; Faulmann, Christophe, Directeur de thèse ; Maximilien Cazayous, Directeur de thèse . - 2020.
Langues : Français (fre)
Tags : CONDUCTEURS ORGANIQUES K-(BEDT-TTF)2CU(NCS)2 TTF[NI(DMIT)2]2 NANOPARTICULES RAMAN SUPRACONDUCTIVITÉ
?-(BEDT-TTF)2CU(NCS)2 SUPERCONDUCTIVITY NANOPARTICLES ORGANIC CONDUCTORSRésumé : "Les supraconducteurs organiques sont caractérisés par un riche diagramme de phase : supraconductivité, onde de densité de charge, onde de densité de spin, transition de Mott, fluctuations antiferromagnétiques ... Bien que ces matériaux aient été étudiés sous forme de monocristal depuis le début des années 1980, l'étude de leurs propriétés sous forme de nanoparticules (NPs) n'a été que peu abordée. Au cours de cette thèse, différentes pistes sont explorées afin de synthétiser des NPs de deux supraconducteurs organiques : k-(BEDT-TTF)2Cu(NCS)2 et TTF[Ni(dmit)2]2. Les échantillons présentant la distribution en taille la plus étroite, la plus grande homogénéité (absence de microcristaux) et pureté ont été sélectionnés afin de comparer leurs propriétés physiques à celles des matériaux massifs correspondants. L'étude par spectroscopie Raman de k-(BEDT-TTF)2Cu(NCS)2 a mis en évidence des anomalies dans la dépendance en température de phonons intermoléculaires : ces anomalies apparaissent autour de TRMN = 50 K dans la phase métallique du massif et des NPs. Elles mettent vraisemblablement en évidence le couplage de phonons intermoléculaires avec des fluctuations antiferromagnétiques autour de TRMN. Les mesures préliminaires dans la phase supraconductrice indiquent une signature Raman de l'état supraconducteur du massif. Des mesures magnétiques et de résistivité ont montré que les NPs conservent leur caractère supraconducteur. Le composé TTF[Ni(dmit)2]2 est caractérisé par l'apparition de fluctuations d'Ondes de Densité de Charges (ODC) de la température ambiante jusqu'à environ 50 K, température à laquelle le gap d'ODC s'ouvre le long des chaînes de Ni(dmit)2. Nous avons exploré le couplage de deux phonons à basse énergie avec cet état d'ODC et mis en évidence l'ouverture d'un gap dans le continuum électronique Raman à une énergie de 4 meV dans le massif et les NPs. Les NPs sont plus sensibles aux fluctuations antiferromagnétiques dans k-(BEDT-TTF)2Cu(NCS)2 et aux fluctuations de type ODC dans TTF[Ni(dmit)2]2. Cela pourrait être un des effets majeurs de la réduction de taille."
"Organic superconductors are characterized by a rich phase diagram: superconductivity, charge density wave, spin density wave, Mott transition, antiferromagnetic fluctuations ... Although these materials have been studied as macroscopic crystals since the early 1980s, the study of their properties as nanoparticles (NPs) has been little studied.During this thesis, different paths are explored in order to synthesize NPs from two organic superconductors: k-(BEDT-TTF)2Cu(NCS)2 and TTF[Ni(dmit)2]2. The samples with the narrowest size distribution, greatest homogeneity (absence of microcrystals) and purity were selected in order to compare their physical properties with those of the corresponding bulk materials. The study by Raman spectroscopy of k-(BEDT-TTF)2Cu(NCS)2 revealed anomalies in the temperature dependence of intermolecular phonons: these anomalies appear around TRMN = 50 K in the metallic phase of the bulk and the NPs. They probably highlight the coupling of intermolecular phonons with antiferromagnetic fluctuations around TRMN. Preliminary measurements in the superconducting phase indicate a Raman signature of the superconducting state of the bulk. Magnetic and resistivity measurements have shown that the NPs retain their superconducting character. The TTF[Ni(dmit)2]2 compound is characterized by the occurrence of Charge Density Waves (CDWs) fluctuations from room temperature to about 50 K, temperature at which the CDW gap opens along the Ni(dmit)2 chains. We explored the coupling of two low energy phonons with this CDW state and demonstrated the opening of a gap in the Raman electronic continuum at 4 meV in the bulk and the NPs. NPs are more sensitive to antiferromagnetic fluctuations in k-(BEDT-TTF)2Cu(NCS)2 and to CDW-type fluctuations in TTF[Ni(dmit)2]2. This could be one of the major effects of size reduction."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 14/10/2020 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (SdM) Domaine : Chimie Organométallique et de Coordination En ligne : https://theses.hal.science/tel-03160715
Titre : Conducteurs moléculaires magnétiques associant des complexes M(DMIT)2 à des complexes à transition de spin Titre original : Magnetic molecular conductors associating M(dmit); complexes with spin crossover compounds Type de document : texte imprimé Auteurs : Dorbes, Stéphane, Auteur ; Azzedine Bousseksou, Directeur de thèse ; Valade, Lydie, Directeur de thèse ; Faulmann, Christophe, Directeur de thèse Année de publication : 2005 Langues : Français (fre) Tags : COMPLEXES A ÉTAT D'OXYDATION FRACTIONNAIRE COMPLEXES A TRANSITION DE SPIN COMPLEXES BISDITHIOLENES PROPRIÉTÉS ÉLECTRIQUES PROPRIÉTÉS MAGNÉTIQUES STRUCTURE CRISTALLOGRAPHIQUE
FRACTIONAL OXIDATION STATE COMPLEXES SPIN CROSSOVER COMPOUNDS BISDITHIOLENE COMPLEXES ELECTRICAL PROPERTIES MAGNETIC PROPERTIES X-RAY STRUCTURERésumé : "L'objectif de ce travail est de concevoir des matériaux moléculaires à propriétés multiples en associant des briques moléculaires apportant, l'une la propriété de conduction électrique, l'autre la propriété de transition de spin. Il s'agit, in fine, d'atteindre des systèmes commutables au travers d'une synergie entre ces deux propriétés. Les briques conductrices choisies sont des complexes de type bisdithiolène M(dmit), (M = Ni, Pd et Pt; dmit 1,3-dithia-2-thione-4,5-dihiolate). Les complexes à transition de spin (CTS) étudiés sont [Fe(salten)(Mepepy)], [Fe(acpa)]. [Fe(qsal):]. [Fe(R-salEen)] (RH ou 3-OMe) et [Fe(sal2trien)]. Les composés sont d'abord obtenus sous la formule [CTS][M(dmit)2] (M Ni, Pd et Pt). Ils sont caractérisés par magnétisme, analyse thermique, spectroscopie Mössbauer et diffraction des rayons X. Les composés [CTS][M(dmit)2] sont oxydés pour obtenir des phases conductrices du type complexes à état d'oxydation fractionnaire [CTS][M(dmit)2]x avec x>1. Ces complexes sont caractérisés par diffraction des rayons X et spectroscopie Raman, et leurs propriétés magnétiques et électriques sont étudiées."
"The aim of this work is to "build" multifunctional materials. The goal is to associate electrical conductivity and magnetism by coupling of two different entities: the first one brings electrical properties, and the second one magnetic properties, like spin transition. In this work, the electrical properties are brought by the bisdithiolene units M(dmit)2 (M = Ni, Pd et Pt; dmit = 1,3-dithia-2-thione-4,5-dihiolate). The spin crossover compounds are [Fe(salten)(Mepepy)], [Fe(acpa)], [Fe(qsal):], [Fe(R-salEen)] (RH or 3-OMe) and [Fe(sal,trien)]. Complexes [CTS][M(dmit)] (M = Ni, Pd et Pt) are synthesised at first. They are studied by magnetism, thermal analysis, Mössbauer spectroscopy and X-ray diffraction. [Fe(qsal)][Ni(dmit)] could have an equienergetic spin transition. [Fe(3-OMe-salEen)2][Ni(dmit)2],MeOH shows an apparent hysteresis of 70 K, induced by the loss of the solvent molecule. [Fe(salztrien)][Ni(dmit)], which present a 30 K hysteresis loop. is the first M(dmit); based spin crossover compound. Complexes [CTS][M(dmit)2] are then oxidised, in order to give conductive fractional oxidation state compounds [CTS][M(dmit)2] with x>1. They are characterized by X-ray diffraction and Raman spectroscopy; their magnetic and electrical properties are studied. They all show semi conductive behaviours and some of them show gradual spin transition."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 25/11/2005 Ecole_doctorale : Science de la matière (université Toulouse III P. Sabatier) Domaine : Chimie Moléculaire Localisation : LCC Conducteurs moléculaires magnétiques associant des complexes M(DMIT)2 à des complexes à transition de spin = Magnetic molecular conductors associating M(dmit); complexes with spin crossover compounds [texte imprimé] / Dorbes, Stéphane, Auteur ; Azzedine Bousseksou, Directeur de thèse ; Valade, Lydie, Directeur de thèse ; Faulmann, Christophe, Directeur de thèse . - 2005.
Langues : Français (fre)
Tags : COMPLEXES A ÉTAT D'OXYDATION FRACTIONNAIRE COMPLEXES A TRANSITION DE SPIN COMPLEXES BISDITHIOLENES PROPRIÉTÉS ÉLECTRIQUES PROPRIÉTÉS MAGNÉTIQUES STRUCTURE CRISTALLOGRAPHIQUE
FRACTIONAL OXIDATION STATE COMPLEXES SPIN CROSSOVER COMPOUNDS BISDITHIOLENE COMPLEXES ELECTRICAL PROPERTIES MAGNETIC PROPERTIES X-RAY STRUCTURERésumé : "L'objectif de ce travail est de concevoir des matériaux moléculaires à propriétés multiples en associant des briques moléculaires apportant, l'une la propriété de conduction électrique, l'autre la propriété de transition de spin. Il s'agit, in fine, d'atteindre des systèmes commutables au travers d'une synergie entre ces deux propriétés. Les briques conductrices choisies sont des complexes de type bisdithiolène M(dmit), (M = Ni, Pd et Pt; dmit 1,3-dithia-2-thione-4,5-dihiolate). Les complexes à transition de spin (CTS) étudiés sont [Fe(salten)(Mepepy)], [Fe(acpa)]. [Fe(qsal):]. [Fe(R-salEen)] (RH ou 3-OMe) et [Fe(sal2trien)]. Les composés sont d'abord obtenus sous la formule [CTS][M(dmit)2] (M Ni, Pd et Pt). Ils sont caractérisés par magnétisme, analyse thermique, spectroscopie Mössbauer et diffraction des rayons X. Les composés [CTS][M(dmit)2] sont oxydés pour obtenir des phases conductrices du type complexes à état d'oxydation fractionnaire [CTS][M(dmit)2]x avec x>1. Ces complexes sont caractérisés par diffraction des rayons X et spectroscopie Raman, et leurs propriétés magnétiques et électriques sont étudiées."
"The aim of this work is to "build" multifunctional materials. The goal is to associate electrical conductivity and magnetism by coupling of two different entities: the first one brings electrical properties, and the second one magnetic properties, like spin transition. In this work, the electrical properties are brought by the bisdithiolene units M(dmit)2 (M = Ni, Pd et Pt; dmit = 1,3-dithia-2-thione-4,5-dihiolate). The spin crossover compounds are [Fe(salten)(Mepepy)], [Fe(acpa)], [Fe(qsal):], [Fe(R-salEen)] (RH or 3-OMe) and [Fe(sal,trien)]. Complexes [CTS][M(dmit)] (M = Ni, Pd et Pt) are synthesised at first. They are studied by magnetism, thermal analysis, Mössbauer spectroscopy and X-ray diffraction. [Fe(qsal)][Ni(dmit)] could have an equienergetic spin transition. [Fe(3-OMe-salEen)2][Ni(dmit)2],MeOH shows an apparent hysteresis of 70 K, induced by the loss of the solvent molecule. [Fe(salztrien)][Ni(dmit)], which present a 30 K hysteresis loop. is the first M(dmit); based spin crossover compound. Complexes [CTS][M(dmit)2] are then oxidised, in order to give conductive fractional oxidation state compounds [CTS][M(dmit)2] with x>1. They are characterized by X-ray diffraction and Raman spectroscopy; their magnetic and electrical properties are studied. They all show semi conductive behaviours and some of them show gradual spin transition."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 25/11/2005 Ecole_doctorale : Science de la matière (université Toulouse III P. Sabatier) Domaine : Chimie Moléculaire Localisation : LCC
Titre : Matériaux moléculaires à propriétés multiples (transition de spin, conductivité électrique et photochromisme) : synthèse et mise en forme Titre original : Multiproperty molecular materials (spin transition, electrical conductivity and photochromism) : synthesis and nanostructuration Type de document : texte imprimé Auteurs : Chahine, Joe, Auteur ; Faulmann, Christophe, Directeur de thèse Année de publication : 2011 Langues : Français (fre) Tags : MATÉRIAUX MOLECULAIRES TRANSITION DE SPIN COMPLEXES BISDITHIOLENES PROPRIÉTÉS ÉLECTRIQUES PROPRIÉTÉS MAGNÉTIQUES STRUCTURE CRISTALLOGRAPHIQUE PHOTOCHROMISME XEROGELS COMPOSITE NANOPARTICULES SPIN SOLIDES MOLECULAIRES
MOLECULAR MATERIALS SPIN TRANSITION BISDITHIOLENE COMPLEXES ELECTRICAL PROPERTIES MAGNETIC PROPERTIES CRYSTAL STRUCTURE PHOTOCHROMISM NANOPARTICLES MOLECULAR SOLIDSRésumé : "L'objectif de ce travail est de concevoir des matériaux moléculaires à propriétés multiple, que l'on va obtenir par association de deux briques moléculaires. Une de ces briques apporte la propriété de transition de spin (TS), et l'autre la propriété de conduction électrique ou de photochromisme. Ces matériaux devront aussi être utilisables dans des dispositifs et on s'intéressera donc à leur mise en forme. Les composés à TS sont des complexes de FeIII à base de ligands de type base de Schiff (sal2trien, qsal, salEen) ou des complexes de FeII dérivés de ligands triazoles (trz) et bi(pyrazol-1-yl)pyridyne (bpp); les briques conductrices sont des complexes de type bisdithiolène Ni(dmit)2 (dmit = 1,3-dithia-2-thione-4,5-dihiolate) ou des polymères de type métal-éthylènetétrathiolate (MC2S4)nx- (M = NiII, CuII, FeIII, ZnII, CoII); les complexes photochromes sont à base de ligand nitrosyle, [Fe(CN)5NO]2- ou [RuCl5NO]2-. L'association de [Ni(dmit)]n- (n = 1, 2) avec des complexes à TS (CTS) de la famille des [FeII({4'-R}2-1-bpp)2]2+ (R = H, Br) ou avec d'autres complexes [FeII(3-bpp)2]2+ aboutit à des composés de type [CTS][Ni(dmit)2]x avec x > 1. Le comportement magnétique de ces composés varie en fonction de la charge du contre ion [Ni(dmit)2]n- de départ, et les mesures électriques montrent qu'ils se comportent comme des semi-conducteurs. Dans le but de repréparer [Fe(sal2trien)][Ni(dmit)2] (complexe qui montre une TS complète avec hystérèse de 30 K autour de 245 K), cinq nouveaux polymorphes ont été préparés par association de [Ni(dmit)2]- avec [FeIII(sal2trien)]+ . L'influence des distorsions angulaires et de la nature des contacts intermoléculaires sur les réponses magnétiques est mise en évidence dans ces composés. La combinaison des entités à TS ([FeIII(qsal)2)]+ et [FeIII(R-salEen)2]+ (R = H ou 3-MeO)) avec les entités photochromes [Fe(CN)5NO]2- ou [RuCl5NO]2- conduit à plusieurs composés à propriétés magnétiques remarquables (effet LIESST et reverse-LIESST). La mise en forme des matériaux moléculaires est une nécessité pour leur utilisation dans des dispositifs : il faut en effet pouvoir soit les solubiliser pour ensuite les utiliser en films, en spray..., soit les obtenir sous une forme directement utilisable. Pour cela, une des solutions est leur conditionnement dans une matrice de silice. Il a ainsi été possible d'obtenir de nouveaux matériaux composites à transition de spin dans lesquels le polymère [Fe(Htrz)2(trz)](BF4) est dispersé sous forme de nanoparticules, et conserve ses propriétés magnétiques.
L'utilisation de liquide ionique comme agent structurant a aussi permis d'obtenir pour la première fois le polymère de coordination (NiC2S4)n sous forme de nanoparticules. Ces nanoparticules sont solubles dans quelques solvants usuels (contrairement au produit "massif") et offrent donc de nouvelles perspectives quant à leurs applications dans des dispositifs et dans l'industrie de la nanoélectronique."
"The aim of this work is to ''build'' multifunctional molecular materials, by combining two molecular building blocks. The first one brings magnetic properties, like spin transition and the second one electrical or photochromic properties. These materials will also be used in devices and therefore we will focus on their processing. In this work, the spin transition compounds are FeIII complexes bearing Schiff based ligand (sal2trien, qsal, salEen) or FeII complexes containing triazoles (trz) or bi(pyrazol-1-yl)pyridyne (bpp) ligands. Electrical properties are brought by the bisdithiolene units Ni(dmit)2 (dmit = 1,3-dithia-2-thione-4,5-dihiolate) or by a coordination polymer with the linking polydentate ligands ethylenetetrathiolate (MC2S4)nx- (M = NiII, CuII, FeIII, ZnII, CoII). Photochromic mononitrosyl complexes [Fe(CN)5NO]2- or [RuCl5NO]2- are used in this work. Complexes [CTS][Ni(dmit)2]x (CTS) [FeII({4'-R}2-1-bpp)2]2+ (R = H, Br) or [FeII(3-bpp)2]2+ with x > 1 are synthesized by the combination of [Ni(dmit)]n- (n = 1, 2) with various spin transition complexes. The magnetic behavior of these compounds depends on the charge of the counter ion in the corresponding starting materials. Their electrical properties are studied: they all show semi conductive behavior. In order to resynthesize [Fe(sal2trien)][Ni(dmit)2] (a complex which presents a full spin crossover with a pronounced hysteresis loop of 30 K, centered at 245 K), five novel polymorphs were obtained. The influence of angular distortions and the nature of intermolecular contacts on the magnetic response are highlighted in these compounds. The combination of spin transition entities ([FeIII(qsal)2)]+ or [FeIII(R-salEen)2]+ (R = H ; 3-MeO)) with photochromic entities ([Fe(CN)5NO]2- or [RuCl5NO]2-) led to various compounds with remarkable magnetic properties (such as LIESST and reverse-LIESST effect). Processing of molecular materials is an important challenge. In order to obtain the material in a useable form, the spin crossover coordination polymer [Fe(Htrz)2(trz)](BF4) has been embedded in a silica matrix. The complex has been obtained as nanoparticles and retained its magnetic properties in the composite. The use of ionic liquid as structuring agent in the synthesis of (NiC2S4)n resulted in the first conductive coordination polymer as nanoparticles. We prepared stable colloid solutions containing nanoparticles with adjustable size, (unlike the ''bulk'' polymer) which will therefore offer new perspectives on their applications in devices and nanoelectronics industry."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 20/09/2011 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (SdM) Domaine : Chimie Organométallique et de Coordination En ligne : https://theses.fr/2011TOU30071 Matériaux moléculaires à propriétés multiples (transition de spin, conductivité électrique et photochromisme) : synthèse et mise en forme = Multiproperty molecular materials (spin transition, electrical conductivity and photochromism) : synthesis and nanostructuration [texte imprimé] / Chahine, Joe, Auteur ; Faulmann, Christophe, Directeur de thèse . - 2011.
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Tags : MATÉRIAUX MOLECULAIRES TRANSITION DE SPIN COMPLEXES BISDITHIOLENES PROPRIÉTÉS ÉLECTRIQUES PROPRIÉTÉS MAGNÉTIQUES STRUCTURE CRISTALLOGRAPHIQUE PHOTOCHROMISME XEROGELS COMPOSITE NANOPARTICULES SPIN SOLIDES MOLECULAIRES
MOLECULAR MATERIALS SPIN TRANSITION BISDITHIOLENE COMPLEXES ELECTRICAL PROPERTIES MAGNETIC PROPERTIES CRYSTAL STRUCTURE PHOTOCHROMISM NANOPARTICLES MOLECULAR SOLIDSRésumé : "L'objectif de ce travail est de concevoir des matériaux moléculaires à propriétés multiple, que l'on va obtenir par association de deux briques moléculaires. Une de ces briques apporte la propriété de transition de spin (TS), et l'autre la propriété de conduction électrique ou de photochromisme. Ces matériaux devront aussi être utilisables dans des dispositifs et on s'intéressera donc à leur mise en forme. Les composés à TS sont des complexes de FeIII à base de ligands de type base de Schiff (sal2trien, qsal, salEen) ou des complexes de FeII dérivés de ligands triazoles (trz) et bi(pyrazol-1-yl)pyridyne (bpp); les briques conductrices sont des complexes de type bisdithiolène Ni(dmit)2 (dmit = 1,3-dithia-2-thione-4,5-dihiolate) ou des polymères de type métal-éthylènetétrathiolate (MC2S4)nx- (M = NiII, CuII, FeIII, ZnII, CoII); les complexes photochromes sont à base de ligand nitrosyle, [Fe(CN)5NO]2- ou [RuCl5NO]2-. L'association de [Ni(dmit)]n- (n = 1, 2) avec des complexes à TS (CTS) de la famille des [FeII({4'-R}2-1-bpp)2]2+ (R = H, Br) ou avec d'autres complexes [FeII(3-bpp)2]2+ aboutit à des composés de type [CTS][Ni(dmit)2]x avec x > 1. Le comportement magnétique de ces composés varie en fonction de la charge du contre ion [Ni(dmit)2]n- de départ, et les mesures électriques montrent qu'ils se comportent comme des semi-conducteurs. Dans le but de repréparer [Fe(sal2trien)][Ni(dmit)2] (complexe qui montre une TS complète avec hystérèse de 30 K autour de 245 K), cinq nouveaux polymorphes ont été préparés par association de [Ni(dmit)2]- avec [FeIII(sal2trien)]+ . L'influence des distorsions angulaires et de la nature des contacts intermoléculaires sur les réponses magnétiques est mise en évidence dans ces composés. La combinaison des entités à TS ([FeIII(qsal)2)]+ et [FeIII(R-salEen)2]+ (R = H ou 3-MeO)) avec les entités photochromes [Fe(CN)5NO]2- ou [RuCl5NO]2- conduit à plusieurs composés à propriétés magnétiques remarquables (effet LIESST et reverse-LIESST). La mise en forme des matériaux moléculaires est une nécessité pour leur utilisation dans des dispositifs : il faut en effet pouvoir soit les solubiliser pour ensuite les utiliser en films, en spray..., soit les obtenir sous une forme directement utilisable. Pour cela, une des solutions est leur conditionnement dans une matrice de silice. Il a ainsi été possible d'obtenir de nouveaux matériaux composites à transition de spin dans lesquels le polymère [Fe(Htrz)2(trz)](BF4) est dispersé sous forme de nanoparticules, et conserve ses propriétés magnétiques.
L'utilisation de liquide ionique comme agent structurant a aussi permis d'obtenir pour la première fois le polymère de coordination (NiC2S4)n sous forme de nanoparticules. Ces nanoparticules sont solubles dans quelques solvants usuels (contrairement au produit "massif") et offrent donc de nouvelles perspectives quant à leurs applications dans des dispositifs et dans l'industrie de la nanoélectronique."
"The aim of this work is to ''build'' multifunctional molecular materials, by combining two molecular building blocks. The first one brings magnetic properties, like spin transition and the second one electrical or photochromic properties. These materials will also be used in devices and therefore we will focus on their processing. In this work, the spin transition compounds are FeIII complexes bearing Schiff based ligand (sal2trien, qsal, salEen) or FeII complexes containing triazoles (trz) or bi(pyrazol-1-yl)pyridyne (bpp) ligands. Electrical properties are brought by the bisdithiolene units Ni(dmit)2 (dmit = 1,3-dithia-2-thione-4,5-dihiolate) or by a coordination polymer with the linking polydentate ligands ethylenetetrathiolate (MC2S4)nx- (M = NiII, CuII, FeIII, ZnII, CoII). Photochromic mononitrosyl complexes [Fe(CN)5NO]2- or [RuCl5NO]2- are used in this work. Complexes [CTS][Ni(dmit)2]x (CTS) [FeII({4'-R}2-1-bpp)2]2+ (R = H, Br) or [FeII(3-bpp)2]2+ with x > 1 are synthesized by the combination of [Ni(dmit)]n- (n = 1, 2) with various spin transition complexes. The magnetic behavior of these compounds depends on the charge of the counter ion in the corresponding starting materials. Their electrical properties are studied: they all show semi conductive behavior. In order to resynthesize [Fe(sal2trien)][Ni(dmit)2] (a complex which presents a full spin crossover with a pronounced hysteresis loop of 30 K, centered at 245 K), five novel polymorphs were obtained. The influence of angular distortions and the nature of intermolecular contacts on the magnetic response are highlighted in these compounds. The combination of spin transition entities ([FeIII(qsal)2)]+ or [FeIII(R-salEen)2]+ (R = H ; 3-MeO)) with photochromic entities ([Fe(CN)5NO]2- or [RuCl5NO]2-) led to various compounds with remarkable magnetic properties (such as LIESST and reverse-LIESST effect). Processing of molecular materials is an important challenge. In order to obtain the material in a useable form, the spin crossover coordination polymer [Fe(Htrz)2(trz)](BF4) has been embedded in a silica matrix. The complex has been obtained as nanoparticles and retained its magnetic properties in the composite. The use of ionic liquid as structuring agent in the synthesis of (NiC2S4)n resulted in the first conductive coordination polymer as nanoparticles. We prepared stable colloid solutions containing nanoparticles with adjustable size, (unlike the ''bulk'' polymer) which will therefore offer new perspectives on their applications in devices and nanoelectronics industry."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 20/09/2011 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (SdM) Domaine : Chimie Organométallique et de Coordination En ligne : https://theses.fr/2011TOU30071
Titre : Synthèse et caractérisation de nanoparticules de supraconducteurs moléculaires. Application à la thermoélectricité Titre original : Synthesis and characterization of molecular superconductor nanoparticles. Application to thermoelectricity Type de document : texte imprimé Auteurs : Imane Chtioui Gay, Auteur ; De Caro, Dominique, Directeur de thèse ; Faulmann, Christophe, Directeur de thèse Année de publication : 2015 Langues : Français (fre) Tags : CONDUCTEURS MOLÉCULAIRES SUPRACONDUCTEURS NANOPARTICULES MOLÉCULES AMPHIPHILES MESURES PHYSIQUES THERMOÉLECTRICITÉ BEDT-TTF TMTSF DMIT
MOLECULAR CONDUCTORS SUPERCONDUCTORS NANOPARTICLES AMPHIPHILIC MOLECULES PHYSICAL MEASUREMENTS THERMOELECTRICITY DMITRésumé : "Ce travail a concerné la préparation des premières nanoparticules de supraconducteurs moléculaires dont la croissance en solution a pu être contrôlée par l'ajout de molécules amphiphiles neutres (amines, imines, acides carboxyliques). Notre étude s'est principalement focalisée sur les sels de Bechgaard (TMTSF)2X (TMTSF : tétraméthyltétrasélénafulvalène, X = ClO4 ou PF6) et sur le dérivé (BEDT-TTF)2I3 (BEDT-TTF : bis(éthylènedithio)(tétrathiafulvalène). La taille, la morphologie et l'état de dispersion des nanoparticules ont été contrôlés par la nature et la concentration du structurant amphiphile. Ces nanoparticules ont été caractérisées par des méthodes spectroscopiques (IR, Raman, UV-visible, spectrométrie de photoélectrons), diffractométriques et microscopiques (microscopie électronique à transmission et AFM). Elles présentent une transition vers un état supraconducteur mise en évidence par des mesures de résistivité électrique ou de susceptibilité magnétique. Finalement, le pouvoir thermoélectrique des nano-objets de (BEDT-TTF)2I3 a été évalué. Des mesures préliminaires de facteur de mérite thermoélectrique (ZT) en font des candidats potentiels pour la réalisation de modules thermoélectriques organiques."
"In this work, we described the preparation of the first nanoparticles of molecule-based superconductors for which the growth has been controlled by the addition of neutral amphiphilic molecules (such as amines, imines, carboxylic acids). Our study focused on Bechgaard salts (TMTSF)2X (TMTSF: tetramethyltetraselenafulvalene, X = ClO4 or PF6) and (BEDT-TTF)2I3 (BEDT-TTF: bis(ethylenedithio)tetrathiafulvalene). The size, the morphology and the state of dispersion of the nanoparticles have been controlled by the nature and the concentration of the amphiphilic structuring agent. The particles have been characterized by spectroscopic methods (IR, Raman, UV-visible, photoelectron spectroscopy), X-Ray diffraction and microscopy (TEM and AFM). Small particles underwent a transition to a superconducting state, as evidenced by electrical resistivity or magnetic susceptibility measurements. Finally, the thermoelectric power of nano-objects of (BEDT-TTF)2I3 has been evaluated. Preliminary measurements of the thermoelectric figure of merit (ZT) make them potential candidates for future organic-based thermoelectric generators."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 17/12/2015 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (SdM) Domaine : Chimie Moléculaire En ligne : https://theses.fr/2015TOU30292 Synthèse et caractérisation de nanoparticules de supraconducteurs moléculaires. Application à la thermoélectricité = Synthesis and characterization of molecular superconductor nanoparticles. Application to thermoelectricity [texte imprimé] / Imane Chtioui Gay, Auteur ; De Caro, Dominique, Directeur de thèse ; Faulmann, Christophe, Directeur de thèse . - 2015.
Langues : Français (fre)
Tags : CONDUCTEURS MOLÉCULAIRES SUPRACONDUCTEURS NANOPARTICULES MOLÉCULES AMPHIPHILES MESURES PHYSIQUES THERMOÉLECTRICITÉ BEDT-TTF TMTSF DMIT
MOLECULAR CONDUCTORS SUPERCONDUCTORS NANOPARTICLES AMPHIPHILIC MOLECULES PHYSICAL MEASUREMENTS THERMOELECTRICITY DMITRésumé : "Ce travail a concerné la préparation des premières nanoparticules de supraconducteurs moléculaires dont la croissance en solution a pu être contrôlée par l'ajout de molécules amphiphiles neutres (amines, imines, acides carboxyliques). Notre étude s'est principalement focalisée sur les sels de Bechgaard (TMTSF)2X (TMTSF : tétraméthyltétrasélénafulvalène, X = ClO4 ou PF6) et sur le dérivé (BEDT-TTF)2I3 (BEDT-TTF : bis(éthylènedithio)(tétrathiafulvalène). La taille, la morphologie et l'état de dispersion des nanoparticules ont été contrôlés par la nature et la concentration du structurant amphiphile. Ces nanoparticules ont été caractérisées par des méthodes spectroscopiques (IR, Raman, UV-visible, spectrométrie de photoélectrons), diffractométriques et microscopiques (microscopie électronique à transmission et AFM). Elles présentent une transition vers un état supraconducteur mise en évidence par des mesures de résistivité électrique ou de susceptibilité magnétique. Finalement, le pouvoir thermoélectrique des nano-objets de (BEDT-TTF)2I3 a été évalué. Des mesures préliminaires de facteur de mérite thermoélectrique (ZT) en font des candidats potentiels pour la réalisation de modules thermoélectriques organiques."
"In this work, we described the preparation of the first nanoparticles of molecule-based superconductors for which the growth has been controlled by the addition of neutral amphiphilic molecules (such as amines, imines, carboxylic acids). Our study focused on Bechgaard salts (TMTSF)2X (TMTSF: tetramethyltetraselenafulvalene, X = ClO4 or PF6) and (BEDT-TTF)2I3 (BEDT-TTF: bis(ethylenedithio)tetrathiafulvalene). The size, the morphology and the state of dispersion of the nanoparticles have been controlled by the nature and the concentration of the amphiphilic structuring agent. The particles have been characterized by spectroscopic methods (IR, Raman, UV-visible, photoelectron spectroscopy), X-Ray diffraction and microscopy (TEM and AFM). Small particles underwent a transition to a superconducting state, as evidenced by electrical resistivity or magnetic susceptibility measurements. Finally, the thermoelectric power of nano-objects of (BEDT-TTF)2I3 has been evaluated. Preliminary measurements of the thermoelectric figure of merit (ZT) make them potential candidates for future organic-based thermoelectric generators."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 17/12/2015 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (SdM) Domaine : Chimie Moléculaire En ligne : https://theses.fr/2015TOU30292
