Fils moléculaires à porphyrines pendantes pour la conception de nouveaux adhésifs / Farid Aziat  

Public ISBD Titre : Fils moléculaires à porphyrines pendantes pour la conception de nouveaux adhésifs Titre original : Molecular wires with pendant porphyrins for the conception of new glues Type de document : texte imprimé Auteurs : Farid Aziat, Auteur ; Solladié, Nathalie, Directeur de thèse Année de publication : 2009 Langues : Français (fre) Tags : PORPHYRINES  PÉPTIDES  HÉLICE  EFFET D’ANTENNE  TRANSFERT D’ÉNERGIE  ADHÉSIFS  NANOFILS PORPHYRINS  PEPTIDES  HELICOPTER  ANTENNA EFFECT  ENERGY TRANSFER  ADHESIVES  NANOFILES Résumé : "Nous avons voulu tirer parti de l'hélicité observé pour la famille des a-polypeptides à porphyrines pendantes afin de construire deux brins fonctionnalisés. Le premier est un nonapeptide où un aminoacide sur trois est fonctionnalisé par alternativement une base bidentée ou un simple naphtalène, le deuxième est un décapeptide fonctionnalisé par dix porphyrines de Zn(II), afin de permettre leur coordination avec les bases bidentées du nonapeptide. Les études par spectroscopie Uv-visible de ces peptides ont montré qu'il existe des interactions électroniques entre les porphyrines. Les études par spectroscopie UV-visible de la coordination entre différents oligopeptides métallés au Zn(II) avec des bases, telles que le Dabco ou la 4,4' bipyridine montre que ces bases s'insèrent plus aisément dans la cavité lorsque la longueur du peptide augmente. Ceci est attribue à la préorganisation croissante des peptides lorsque leur longueur s'accroît. Dans le but de modéliser le tansfert d'énergie et l'effet d'antenne, nous nous sommes intéressés à la synthèse d'un tétramère (Zn-H2-H2-Zn), ainsi qu'à l'étude de certains complexes." "In order to take advantage of the helicity observed for the family of a-polypeptides bearing pendant porphyrins to build two functionalized wires, we synthetised a nonapeptide in wich an amino acid out of three is alternatively functionalized by a bidentate base or a naphthalene, and a decapeptide functionalized by a Zn (II) porphyrin to enable coordination with the bidentate bases of the nonapeptide. UV-visible spectroscopic studies of these peptides have shown that there are electronic interactions between porphyrins. UV-visible spectroscopic binding studies between various metallated oligopeptides with bases such as DABCO or 4,4' bibyridine have shown that bases fit more easily into the cavity when the length of peptide increases. This is attributed to the growing preorganisation of the peptides when their length increases. In order to model the energy transfert and the antenna effect, we synthesised a tetramer (Zn-H2-H2-Zn), and studied some of its complexes." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université deToulouse 3 Date_soutenance : 13/02/2009 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) (Toulouse) Domaine : Chimie Macromoléculaire et Supramoléculaire En ligne : https://theses.fr/2009TOU30007 Fils moléculaires à porphyrines pendantes pour la conception de nouveaux adhésifs = Molecular wires with pendant porphyrins for the conception of new glues [texte imprimé] / Farid Aziat, Auteur ; Solladié, Nathalie, Directeur de thèse . - 2009. Langues : Français (fre) Tags : PORPHYRINES  PÉPTIDES  HÉLICE  EFFET D’ANTENNE  TRANSFERT D’ÉNERGIE  ADHÉSIFS  NANOFILS PORPHYRINS  PEPTIDES  HELICOPTER  ANTENNA EFFECT  ENERGY TRANSFER  ADHESIVES  NANOFILES Résumé : "Nous avons voulu tirer parti de l'hélicité observé pour la famille des a-polypeptides à porphyrines pendantes afin de construire deux brins fonctionnalisés. Le premier est un nonapeptide où un aminoacide sur trois est fonctionnalisé par alternativement une base bidentée ou un simple naphtalène, le deuxième est un décapeptide fonctionnalisé par dix porphyrines de Zn(II), afin de permettre leur coordination avec les bases bidentées du nonapeptide. Les études par spectroscopie Uv-visible de ces peptides ont montré qu'il existe des interactions électroniques entre les porphyrines. Les études par spectroscopie UV-visible de la coordination entre différents oligopeptides métallés au Zn(II) avec des bases, telles que le Dabco ou la 4,4' bipyridine montre que ces bases s'insèrent plus aisément dans la cavité lorsque la longueur du peptide augmente. Ceci est attribue à la préorganisation croissante des peptides lorsque leur longueur s'accroît. Dans le but de modéliser le tansfert d'énergie et l'effet d'antenne, nous nous sommes intéressés à la synthèse d'un tétramère (Zn-H2-H2-Zn), ainsi qu'à l'étude de certains complexes." "In order to take advantage of the helicity observed for the family of a-polypeptides bearing pendant porphyrins to build two functionalized wires, we synthetised a nonapeptide in wich an amino acid out of three is alternatively functionalized by a bidentate base or a naphthalene, and a decapeptide functionalized by a Zn (II) porphyrin to enable coordination with the bidentate bases of the nonapeptide. UV-visible spectroscopic studies of these peptides have shown that there are electronic interactions between porphyrins. UV-visible spectroscopic binding studies between various metallated oligopeptides with bases such as DABCO or 4,4' bibyridine have shown that bases fit more easily into the cavity when the length of peptide increases. This is attributed to the growing preorganisation of the peptides when their length increases. In order to model the energy transfert and the antenna effect, we synthesised a tetramer (Zn-H2-H2-Zn), and studied some of its complexes." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université deToulouse 3 Date_soutenance : 13/02/2009 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) (Toulouse) Domaine : Chimie Macromoléculaire et Supramoléculaire En ligne : https://theses.fr/2009TOU30007

Synthèse de systèmes supramoléculaires photo-actifs combinant porphyrines et fullerènes / Maxence Urbani  

Public ISBD Titre : Synthèse de systèmes supramoléculaires photo-actifs combinant porphyrines et fullerènes Titre original : Synthetis of photoactive supramolecular systems combining fullerenes and porphyrin Type de document : texte imprimé Auteurs : Maxence Urbani, Auteur ; Solladié, Nathalie, Directeur de thèse ; Jean-Francois Nierengarten, Directeur de thèse Année de publication : 2007 Langues : Français (fre) Tags : FULLERÈNE  PORPHYRINE  ASSOCIATIONS COVALENTES  ASSOCIATIONS NON-COVALENTES  TRANSFERT D’ÉLECTRON PHOTO  INDUIT FULLEREN  PORPHYRIN  COVALENT ASSOCIATIONS  NON-COVALENT ASSOCIATIONS  PHOTO ELECTRON TRANSFER  INDUCED Résumé : "Les recherches fondamentales sur les processus de transferts d'électrons et transferts d'énergie photoinduits au sein de systèmes photo-actifs donneur-accepteur sont activement poursuivies. Leurs applications potentielles sont nombreuses, couvrant tous les domaines possibles de la Chimie à la Physique, en passant par la Biochimie et la Science des Matériaux De par leurs propriétés photo- et électro-chimiques remarquables, fullerènes et porphyrines se révèlent être des candidats très prometteurs pour l'élaboration de tels systèmes photo-actifs. Dans ce contexte, nous avons réalisé la synthèse de systèmes photo-actifs combinant C60 et porphyrines par deux modes d'association. Nous avons tout d'abord réalisé plusieurs systèmes covalents grâce à la méthode de synthèse des porphyrines développée par Lindsey et de ses variantes. L'incorporation du C60 dans ces systèmes a été rendue possible grâce à l'utilisation d'un synthon dérivé du C60 porteur d'une fonction aldéhyde. Les études par RMN 1H à température variable ont notamment mis en évidence des équilibres conformationnels dynamiques en raison de la présence du C60. Par la suite, nous nous sommes intéressé aux systèmes non-covalents C60-porphyrine par auto-assemblages supramoléculaires entre des oligopeptides à porphyrines pendantes mixtes porteurs d'éther couronne et des dérivés de C60 porteurs de groupements ammonium." "Fundamental researchs on photoinduced electron- or energy transfer of photo-active systems have generated significant efforts. Fields of application are wide, from chemistry to physics, biochemestry to material science. Owing to their particular photo-physic and electrochemical properties, C60 and porphyrins are intersting complementary molecular bulding blocks for the preparation of artificial photosynthetic sytems or electronic photonic devices. In this way, we synthetised photo-active systems combining C60 and porphyrin. Two approachs have been exploited : a covalent and non covalent method. First, we synthetised covalently linked systems thank to porphyrin synthesis previously develloped by Lindsey. Incorporation of C60 in these systems have been possible thank to a C60 aldehyde building block previously develloped in our laboratory. Interestingly, variable-temperature NMR 1H studies have evidenced dynamic conformational phenomenas due to resticted rotations of fullerene moeties around (para-substituted phenyl) porphyrins. Then, we used the noncovalent approach to synthetise non-covalent auto-assemblies systems from Oligopeptides bearing mixed pendant porphyrins with crown ether conjugates groups and C60-ammonium dendrimers." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Universté de Toulouse 3 Date_soutenance : 21/09/2007 Domaine : Chimie Macromoléculaire et Supramoléculaire En ligne : https://theses.fr/2007TOU30315 Synthèse de systèmes supramoléculaires photo-actifs combinant porphyrines et fullerènes = Synthetis of photoactive supramolecular systems combining fullerenes and porphyrin [texte imprimé] / Maxence Urbani, Auteur ; Solladié, Nathalie, Directeur de thèse ; Jean-Francois Nierengarten, Directeur de thèse . - 2007. Langues : Français (fre) Tags : FULLERÈNE  PORPHYRINE  ASSOCIATIONS COVALENTES  ASSOCIATIONS NON-COVALENTES  TRANSFERT D’ÉLECTRON PHOTO  INDUIT FULLEREN  PORPHYRIN  COVALENT ASSOCIATIONS  NON-COVALENT ASSOCIATIONS  PHOTO ELECTRON TRANSFER  INDUCED Résumé : "Les recherches fondamentales sur les processus de transferts d'électrons et transferts d'énergie photoinduits au sein de systèmes photo-actifs donneur-accepteur sont activement poursuivies. Leurs applications potentielles sont nombreuses, couvrant tous les domaines possibles de la Chimie à la Physique, en passant par la Biochimie et la Science des Matériaux De par leurs propriétés photo- et électro-chimiques remarquables, fullerènes et porphyrines se révèlent être des candidats très prometteurs pour l'élaboration de tels systèmes photo-actifs. Dans ce contexte, nous avons réalisé la synthèse de systèmes photo-actifs combinant C60 et porphyrines par deux modes d'association. Nous avons tout d'abord réalisé plusieurs systèmes covalents grâce à la méthode de synthèse des porphyrines développée par Lindsey et de ses variantes. L'incorporation du C60 dans ces systèmes a été rendue possible grâce à l'utilisation d'un synthon dérivé du C60 porteur d'une fonction aldéhyde. Les études par RMN 1H à température variable ont notamment mis en évidence des équilibres conformationnels dynamiques en raison de la présence du C60. Par la suite, nous nous sommes intéressé aux systèmes non-covalents C60-porphyrine par auto-assemblages supramoléculaires entre des oligopeptides à porphyrines pendantes mixtes porteurs d'éther couronne et des dérivés de C60 porteurs de groupements ammonium." "Fundamental researchs on photoinduced electron- or energy transfer of photo-active systems have generated significant efforts. Fields of application are wide, from chemistry to physics, biochemestry to material science. Owing to their particular photo-physic and electrochemical properties, C60 and porphyrins are intersting complementary molecular bulding blocks for the preparation of artificial photosynthetic sytems or electronic photonic devices. In this way, we synthetised photo-active systems combining C60 and porphyrin. Two approachs have been exploited : a covalent and non covalent method. First, we synthetised covalently linked systems thank to porphyrin synthesis previously develloped by Lindsey. Incorporation of C60 in these systems have been possible thank to a C60 aldehyde building block previously develloped in our laboratory. Interestingly, variable-temperature NMR 1H studies have evidenced dynamic conformational phenomenas due to resticted rotations of fullerene moeties around (para-substituted phenyl) porphyrins. Then, we used the noncovalent approach to synthetise non-covalent auto-assemblies systems from Oligopeptides bearing mixed pendant porphyrins with crown ether conjugates groups and C60-ammonium dendrimers." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Universté de Toulouse 3 Date_soutenance : 21/09/2007 Domaine : Chimie Macromoléculaire et Supramoléculaire En ligne : https://theses.fr/2007TOU30315

Oligonucleotides with Pendant Porphyrins : towards Self-Assembled Multi-Porphyrinic Nano-Materials / Sonja Merkaš  

Public ISBD Titre : Oligonucleotides with Pendant Porphyrins : towards Self-Assembled Multi-Porphyrinic Nano-Materials Titre original : Oligonucléotides à Porphyrines Pendantes : vers des Nano-Matériaux Multi-Porphyriniques Auto-Assemblés Type de document : texte imprimé Auteurs : Sonja Merkaš, Auteur ; Solladié, Nathalie, Directeur de thèse ; Mladen Zinic, Directeur de thèse Année de publication : 2006 Langues : Anglais (eng) Tags : OLIGONUCLEOTIDES WITH PENDANT PORPHYRINS  TOWARDS SELF-ASSEMBLED MULTI-PORPHYRINIC NANO-MATERIALS OLIGONUCLÉOTIDES A PORPHYRINES PENDANTES  VERS DES NANO-MATÉRIAUX MULTI- PORPHYRINIQUES AUTO-ASSEMBLÉS Résumé : "The light-harvesting antennae in the photosynthetic system consist of a large number of pigments, which are responsible for absorption of photons. The extraordinary efficiency of the excited state migration among the pigments is ascribed to their parallel orientation and favoured spacing within the light-harvesting complexes. This arrangement, controlled by weak interactions between pigments and polypeptides, assumes three ring-shaped light-harvesting antennae. Aiming to organize porphyrins in accordance with the natural system, we have chosen oligonucleotidic backbone for the elaboration of multi-porphyrinic nanosystems. In this respect, the synthesis of oligonucleotides functionalized with porphyrins was realized. The preparation of these systems was based on oligomerization at O-3' and O-5' positions of the 2'-deoxyuridine derivative functionalized with a porphyrin. Architecture of our system has been designed on the basis of rigid and flexible linkers. The porphyrins were appended to C-5 position of the uracile by a rigid linker and the uridines were mutually linked by a flexible linker, with the goal to work out parallel orientation of porphyrins via anticipated conformation of the oligonucleotidic chain. In this context, we have synthesized the mono-, di-, tetra- and octa-deoxynucleosides with pendant porphyrins. An appropriate arrangement of free-base and zinc(II) porphyrins within the oligonucleotidic molecular wire allowed us to highlight an energy transfer. The contribution of the zinc(II)-porphyrin to the emission of the free-base pophyrins was evidenced. The range of oligonucleotides have been metallated with zinc(II) targeting to examine effectiveness of the oligomerization degree of these molecular architectures on their ability to complex a bidentate base such as DABCO. We have observed that the coordination of DABCO is favoured as one goes toward higher degree of oligomerization due to imposed conformational pre-organization within the oligonucleotidic backbone. At last, we were interested in self-assembly by means of hydrogen bonding, which could be established between the uracil nucleobase and a complementary synton such as triazine functionalized with porphyrins. The quantitative studies of stability of those supramolecular architectures have evidenced an influence of secondary intermolecular p-p interactions between the porphyrins within the supramolecular complex." "Les antennes collectrices d'énergie lumineuse du système photosynthétique sont constituées d'un grand nombre de pigments collecteurs de photons. L'extraordinaire efficacité de migration d'un état excité le long de ces pigments est attribuée à leur orientation parallèle et à leur positionnement favorable au sein des complexes collecteurs. Cet arrangement, contrôlé par des interactions faibles entre pigments et polypeptides, prend la forme de 3 anneaux qui constituent les antennes collectrices d'énergie lumineuse. Dans le but d'organiser des porphyrines dans l'espace de façon similaire au système naturel, un squelette oligonucléotidique a été choisi pour l'élaboration de nanosystèmes multi-porphyriniques. C'est dans cette optique que nous avons réalisé la synthèse d'oligodeoxynucléotides fonctionnalisés par des porphyrines. La préparation de ces systèmes est fondée sur l'oligomérisation en O-3'et O-5' d'un dérivé de la 2'-deoxyuridine fonctionnalisé par une porphyrine. L'architecture de ces systèmes a été dessinée sur la base de liaisons rigides et souples. Dans le but d'imposer par la conformation de la chaîne oligonucléotidique une organisation parallèle aux porphyrines, ces dernières sont greffées en C-5 de l'uracile par un espaceur rigide et les uridines reliées entre elles par une liaison souple. Un mono-, un di-, un tetra- et un octa-deoxynucléotides à porphyrines pendantes ont notamment été synthétisés. Un agencement approprié des porphyrines base-libre et métallées au Zn(II) au sein du fil moléculaire oligonucléotidique a permis de mettre en évidence un transfert d'énergie de l'état excité de la porphyrine de Zn(II) vers les porphyrines base-libre. On observe une nette contribution de la porphyrine de Zn(II) à l'émission des porphyrines base-libre. La série des oligonucléotides a été métallée au Zn(II) dans le but d'examiner l'effet du degré d'oligomérisation de ces architectures moléculaires sur leur capacité de complexation de bases bidendates telle que le DABCO. Nous avons pu montrer que la coordination de DABCO est favorisée au fur et à mesure de l'élévation du degré d'oligomérisation grâce à la pré-organisation conformationnelle qui s'instaure au sein du squelette oligonucléotidique. Enfin, nous nous sommes intéressés à l'auto-assemblage par liaisons hydrogène que peut établir la base nucléique uracile avec un synton complémentaire telle que la triazine fonctionnalisée par des porphyrines. Des études quantitatives de stabilisation des architectures supramoléculaires ont mis en évidence des interactions intermoléculaires secondaires de type p-p entre les porphyrines au sein du complexe supramoléculaire formé." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 en cotutelle avec Zagreb, Croatie Date_soutenance : 21/11/2006 Ecole_doctorale : Chimie Domaine : Chimie Macromoléculaire et Supramoléculaire En ligne : https://theses.hal.science/tel-00259102 Oligonucleotides with Pendant Porphyrins : towards Self-Assembled Multi-Porphyrinic Nano-Materials = Oligonucléotides à Porphyrines Pendantes : vers des Nano-Matériaux Multi-Porphyriniques Auto-Assemblés [texte imprimé] / Sonja Merkaš, Auteur ; Solladié, Nathalie, Directeur de thèse ; Mladen Zinic, Directeur de thèse . - 2006. Langues : Anglais (eng) Tags : OLIGONUCLEOTIDES WITH PENDANT PORPHYRINS  TOWARDS SELF-ASSEMBLED MULTI-PORPHYRINIC NANO-MATERIALS OLIGONUCLÉOTIDES A PORPHYRINES PENDANTES  VERS DES NANO-MATÉRIAUX MULTI- PORPHYRINIQUES AUTO-ASSEMBLÉS Résumé : "The light-harvesting antennae in the photosynthetic system consist of a large number of pigments, which are responsible for absorption of photons. The extraordinary efficiency of the excited state migration among the pigments is ascribed to their parallel orientation and favoured spacing within the light-harvesting complexes. This arrangement, controlled by weak interactions between pigments and polypeptides, assumes three ring-shaped light-harvesting antennae. Aiming to organize porphyrins in accordance with the natural system, we have chosen oligonucleotidic backbone for the elaboration of multi-porphyrinic nanosystems. In this respect, the synthesis of oligonucleotides functionalized with porphyrins was realized. The preparation of these systems was based on oligomerization at O-3' and O-5' positions of the 2'-deoxyuridine derivative functionalized with a porphyrin. Architecture of our system has been designed on the basis of rigid and flexible linkers. The porphyrins were appended to C-5 position of the uracile by a rigid linker and the uridines were mutually linked by a flexible linker, with the goal to work out parallel orientation of porphyrins via anticipated conformation of the oligonucleotidic chain. In this context, we have synthesized the mono-, di-, tetra- and octa-deoxynucleosides with pendant porphyrins. An appropriate arrangement of free-base and zinc(II) porphyrins within the oligonucleotidic molecular wire allowed us to highlight an energy transfer. The contribution of the zinc(II)-porphyrin to the emission of the free-base pophyrins was evidenced. The range of oligonucleotides have been metallated with zinc(II) targeting to examine effectiveness of the oligomerization degree of these molecular architectures on their ability to complex a bidentate base such as DABCO. We have observed that the coordination of DABCO is favoured as one goes toward higher degree of oligomerization due to imposed conformational pre-organization within the oligonucleotidic backbone. At last, we were interested in self-assembly by means of hydrogen bonding, which could be established between the uracil nucleobase and a complementary synton such as triazine functionalized with porphyrins. The quantitative studies of stability of those supramolecular architectures have evidenced an influence of secondary intermolecular p-p interactions between the porphyrins within the supramolecular complex." "Les antennes collectrices d'énergie lumineuse du système photosynthétique sont constituées d'un grand nombre de pigments collecteurs de photons. L'extraordinaire efficacité de migration d'un état excité le long de ces pigments est attribuée à leur orientation parallèle et à leur positionnement favorable au sein des complexes collecteurs. Cet arrangement, contrôlé par des interactions faibles entre pigments et polypeptides, prend la forme de 3 anneaux qui constituent les antennes collectrices d'énergie lumineuse. Dans le but d'organiser des porphyrines dans l'espace de façon similaire au système naturel, un squelette oligonucléotidique a été choisi pour l'élaboration de nanosystèmes multi-porphyriniques. C'est dans cette optique que nous avons réalisé la synthèse d'oligodeoxynucléotides fonctionnalisés par des porphyrines. La préparation de ces systèmes est fondée sur l'oligomérisation en O-3'et O-5' d'un dérivé de la 2'-deoxyuridine fonctionnalisé par une porphyrine. L'architecture de ces systèmes a été dessinée sur la base de liaisons rigides et souples. Dans le but d'imposer par la conformation de la chaîne oligonucléotidique une organisation parallèle aux porphyrines, ces dernières sont greffées en C-5 de l'uracile par un espaceur rigide et les uridines reliées entre elles par une liaison souple. Un mono-, un di-, un tetra- et un octa-deoxynucléotides à porphyrines pendantes ont notamment été synthétisés. Un agencement approprié des porphyrines base-libre et métallées au Zn(II) au sein du fil moléculaire oligonucléotidique a permis de mettre en évidence un transfert d'énergie de l'état excité de la porphyrine de Zn(II) vers les porphyrines base-libre. On observe une nette contribution de la porphyrine de Zn(II) à l'émission des porphyrines base-libre. La série des oligonucléotides a été métallée au Zn(II) dans le but d'examiner l'effet du degré d'oligomérisation de ces architectures moléculaires sur leur capacité de complexation de bases bidendates telle que le DABCO. Nous avons pu montrer que la coordination de DABCO est favorisée au fur et à mesure de l'élévation du degré d'oligomérisation grâce à la pré-organisation conformationnelle qui s'instaure au sein du squelette oligonucléotidique. Enfin, nous nous sommes intéressés à l'auto-assemblage par liaisons hydrogène que peut établir la base nucléique uracile avec un synton complémentaire telle que la triazine fonctionnalisée par des porphyrines. Des études quantitatives de stabilisation des architectures supramoléculaires ont mis en évidence des interactions intermoléculaires secondaires de type p-p entre les porphyrines au sein du complexe supramoléculaire formé." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 en cotutelle avec Zagreb, Croatie Date_soutenance : 21/11/2006 Ecole_doctorale : Chimie Domaine : Chimie Macromoléculaire et Supramoléculaire En ligne : https://theses.hal.science/tel-00259102

Elaboration de complexes porphyrines/C60 : Vers la synthèse de modèles des antennes collectrices d'énergie lumineuse et du centre réactionnel du système photosynthétique / Mathieu Walther  

Public ISBD Titre : Elaboration de complexes porphyrines/C60 : Vers la synthèse de modèles des antennes collectrices d'énergie lumineuse et du centre réactionnel du système photosynthétique Titre original : Elaborating porphyrins and C60 complexes : En route to the photosynthetic system's antenna effect and reaction center patterns Type de document : texte imprimé Auteurs : Mathieu Walther, Auteur ; Solladié, Nathalie, Directeur de thèse Année de publication : 2006 Langues : Français (fre) Tags : Porphyrine, Fullerène-C60, Ether-couronne, Chimie Supramoléculaire, Fluorescence, Constantes d'association Porphyrin  Fullerene-C60  Crown ether  Supramolecular chemistry  Fluorescence  Association constants Résumé : "Pour modéliser l'effet d'antenne et l'obtention d'un système à charges séparées, les deux étapes primordiales de la photosynthèse, nous avons associé des porphyrines et des fullerènes. Les porphyrines ont des propriétés structurelles et photophysiques proches de la chlorophylle. Pour obtenir un effet d'antenne, nous avons réalisé plusieurs ensembles de porphyrines, avec toujours une porphyrine base-libre. Nous avons alors pu observer un transfert d'énergie des porphyrines métallées vers la porphyrine base-libre.Pour obtenir un système à charges séparées, nous avons synthétisé des complexes entre ces ensembles multiporphyriniques, avec une porphyrine base-libre portant un éther-couronne et un dérivé de fullerène C60. Il a été possible d'observer de fortes constantes d'association dans ces complexes, résultant de l'association d'interactions de type liaisons-H et d'interactions ?? ? entre le cœur de la porphyrine et la surface du C60, obtenant ainsi un bilboquet moléculaire. Ces complexes, très stables, en solution nous ont permis d'obtenir de forts piégeages de l'énergie lumineuse de la porphyrine par le C60, soit par transfert d'électron, soit par transfert d'énergie." "To modelize the antenna effect and to obtain a charge-separated system, the two first steps of photosynthesis, we have associated porphyrins and fullerenes. Porphyrins have structural and photophysical properties similar than those of the chlorophyll. To obtain an antenna-effect, we have realized several assemblies of porphyrins, with always a free-base porphyrin. Then, we have seen an energy-transfer from metallated porphyrins to the free-base porphyrin. To obtain a charge-separated system, we have synthetised complexes between multiporphyrinic assemblies, with a free-base porphyrin bearing a crown-ether moity and a C60-derivative. It was possible to observe high stability constants in those complexes, coming from association of H-bonds and ?? ? interactions between the porphyrin-core and the C60 surface, having then a molecular cup-and-ball. These complexes very stable in solution afford us to obtain strong quenching of the porphyrin light-emission by the C60, either by electron-transfer or by energy-transfer." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 28/11/2006 Ecole_doctorale : Chimie Domaine : Chimie Macromoléculaire et Supramoléculaire En ligne : https://theses.hal.science/tel-00259075 Elaboration de complexes porphyrines/C60 : Vers la synthèse de modèles des antennes collectrices d'énergie lumineuse et du centre réactionnel du système photosynthétique = Elaborating porphyrins and C60 complexes : En route to the photosynthetic system's antenna effect and reaction center patterns [texte imprimé] / Mathieu Walther, Auteur ; Solladié, Nathalie, Directeur de thèse . - 2006. Langues : Français (fre) Tags : Porphyrine, Fullerène-C60, Ether-couronne, Chimie Supramoléculaire, Fluorescence, Constantes d'association Porphyrin  Fullerene-C60  Crown ether  Supramolecular chemistry  Fluorescence  Association constants Résumé : "Pour modéliser l'effet d'antenne et l'obtention d'un système à charges séparées, les deux étapes primordiales de la photosynthèse, nous avons associé des porphyrines et des fullerènes. Les porphyrines ont des propriétés structurelles et photophysiques proches de la chlorophylle. Pour obtenir un effet d'antenne, nous avons réalisé plusieurs ensembles de porphyrines, avec toujours une porphyrine base-libre. Nous avons alors pu observer un transfert d'énergie des porphyrines métallées vers la porphyrine base-libre.Pour obtenir un système à charges séparées, nous avons synthétisé des complexes entre ces ensembles multiporphyriniques, avec une porphyrine base-libre portant un éther-couronne et un dérivé de fullerène C60. Il a été possible d'observer de fortes constantes d'association dans ces complexes, résultant de l'association d'interactions de type liaisons-H et d'interactions ?? ? entre le cœur de la porphyrine et la surface du C60, obtenant ainsi un bilboquet moléculaire. Ces complexes, très stables, en solution nous ont permis d'obtenir de forts piégeages de l'énergie lumineuse de la porphyrine par le C60, soit par transfert d'électron, soit par transfert d'énergie." "To modelize the antenna effect and to obtain a charge-separated system, the two first steps of photosynthesis, we have associated porphyrins and fullerenes. Porphyrins have structural and photophysical properties similar than those of the chlorophyll. To obtain an antenna-effect, we have realized several assemblies of porphyrins, with always a free-base porphyrin. Then, we have seen an energy-transfer from metallated porphyrins to the free-base porphyrin. To obtain a charge-separated system, we have synthetised complexes between multiporphyrinic assemblies, with a free-base porphyrin bearing a crown-ether moity and a C60-derivative. It was possible to observe high stability constants in those complexes, coming from association of H-bonds and ?? ? interactions between the porphyrin-core and the C60 surface, having then a molecular cup-and-ball. These complexes very stable in solution afford us to obtain strong quenching of the porphyrin light-emission by the C60, either by electron-transfer or by energy-transfer." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 28/11/2006 Ecole_doctorale : Chimie Domaine : Chimie Macromoléculaire et Supramoléculaire En ligne : https://theses.hal.science/tel-00259075

Pinces Bis-Porphyriniques à Espaceur Nucléosidique pour la Reconnaissance Moléculaire / Bouatra, Souhaila  

Public ISBD Titre : Pinces Bis-Porphyriniques à Espaceur Nucléosidique pour la Reconnaissance Moléculaire Titre original : Elaboration of bis-porphyrinic tweezers bearing nucleosidic linkers for molecular recognition Type de document : texte imprimé Auteurs : Bouatra, Souhaila, Auteur ; Solladié, Nathalie, Directeur de thèse Année de publication : 2006 Langues : Français (fre) Tags : PORPHYRINES  URIDINE  CHIMIE SUPRAMOLECULAIRE  COMPLEXATION  TRANSFERT D’ÉNERGIE  CHIRALITE PORPHYRINS  SUPRAMOLECULAR CHEMISTRY  ENERGY TRANSFER  CHIRALITY Résumé : "Les édifices multi-porphyriniques retiennent de plus en plus l'attention des chercheurs et leur compréhension n'a cessé de croître ces dernières années en raison de leur vaste domaine d'application, que ce soit pour l'élaboration de complexes collecteurs d'énergie lumineuse, pour la construction de fils moléculaires photoniques ou électroniques ainsi que pour la formation de complexes supramoléculaires originaux. Dans l'optique de synthétiser des pinces bis-porphyriniques capables de former des complexes supramoléculaires stables avec des bases identifiantes de tailles variées, nous avons synthétisé plusieurs architectures moléculaires de type bis- et tris-porphyrines dans lesquelles les chromophores sont liés entre eux par des espaceurs nucléosidiques flexibles dérivés de l'uridine. Nous avons donc fait varier les positions d'ancrage des deux porphyrines sur l'uridine en accrochant soit les deux porphyrines en des positions différentes du sucre, soit en greffant un chromophore sur le ribose et l'autre sur l'uracile. La caractérisation par spectroscopie UV-visible de l'ensemble des architectures moléculaires nous a permis d'observer l'existence d'interactions électroniques entre les différents chromophores au sein de ces composés. Pour deux des trois dimères ainsi que pour les trimères, l'espaceur nucléotidique bloque la conformation de ces molécules sous la forme de pinces comportant une cavité pré-organisée. Ainsi, la complexation de bases bidentates de tailles variées a été suivie par spectroscopie UV-visible, et des constantes d'association supérieures de 1,5 à 2 ordres de grandeur par rapport à la complexation des mêmes bases par une mono-porphyrine ont été trouvées. La pré-organisation des cavités bis-porphyriniques augmente donc la stabilité des complexes supramoléculaires de type hôte/récepteurs formés. En outre, l'ajustement de la cavité à la taille de l'hôte complexé a pu être démontré. Un piégeage efficace de la luminescence de la porphyrine de Zn(II) a également été observé au sein des deux dimères porteurs à la fois d'une porphyrine de Zn(II) et d'une porphyrine base-libre, et attribué à un transfert d'énergie ayant lieu vers la porphyrine base-libre. Enfin, ces espaceurs nucléosidiques offrent la possibilité d'établir des liaisons hydrogène avec un synthon complémentaire de l'uracile fonctionnalisé par une porphyrine ou deux, et ainsi d'augmenter le nombre de chromophores collecteurs de photons." "Multi-porphyrin structures are increasingly attracting the attention of researchers, and their understanding has grown steadily in recent years due to their wide range of applications, from the development of light-harvesting complexes and the construction of photonic or electronic molecular wires to the formation of novel supramolecular complexes. With the aim of synthesizing bis-porphyrin clamps capable of forming stable supramolecular complexes with identifying bases of varying sizes, we have synthesized several bis- and tris-porphyrin molecular architectures in which the chromophores are linked together by flexible nucleoside spacers derived from uridine. We have therefore varied the anchoring positions of the two porphyrins on the uridine by attaching the two porphyrins either at different positions on the sugar or by grafting one chromophore onto the ribose and the other onto the ribose. Uracil. Characterization by UV-visible spectroscopy of all molecular architectures allowed us to observe the existence of electronic interactions between the different chromophores within these compounds. For two of the three dimers, as well as for the trimers, the nucleotide spacer blocks the conformation of these molecules into tweezers with a pre-organized cavity. Thus, the complexation of bidentate bases of varying sizes was monitored by UV-visible spectroscopy, and association constants 1.5 to 2 orders of magnitude higher than those obtained for the complexation of the same bases by a mono-porphyrin were found. The pre-organization of the bis-porphyrin cavities therefore increases the stability of the supramolecular host/receptor complexes formed. Furthermore, the adjustment of the cavity to the size of the complexed host was demonstrated. Efficient luminescence trapping of the Zn(II) porphyrin was also observed. This was also observed within the two dimers, each containing both a Zn(II) porphyrin and a free base porphyrin, and attributed to an energy transfer occurring towards the free base porphyrin. Finally, these nucleoside spacers offer the possibility of forming hydrogen bonds with a complementary uracil synthon functionalized with one or two porphyrins, thus increasing the number of photon-harvesting chromophores." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 19/10/2006 Ecole_doctorale : Science de la matière (SdM) (Toulouse) Domaine : Chimie Macromoléculaire et Supramoléculaire Localisation : LCC En ligne : https://theses.hal.science/tel-00259091 Pinces Bis-Porphyriniques à Espaceur Nucléosidique pour la Reconnaissance Moléculaire = Elaboration of bis-porphyrinic tweezers bearing nucleosidic linkers for molecular recognition [texte imprimé] / Bouatra, Souhaila, Auteur ; Solladié, Nathalie, Directeur de thèse . - 2006. Langues : Français (fre) Tags : PORPHYRINES  URIDINE  CHIMIE SUPRAMOLECULAIRE  COMPLEXATION  TRANSFERT D’ÉNERGIE  CHIRALITE PORPHYRINS  SUPRAMOLECULAR CHEMISTRY  ENERGY TRANSFER  CHIRALITY Résumé : "Les édifices multi-porphyriniques retiennent de plus en plus l'attention des chercheurs et leur compréhension n'a cessé de croître ces dernières années en raison de leur vaste domaine d'application, que ce soit pour l'élaboration de complexes collecteurs d'énergie lumineuse, pour la construction de fils moléculaires photoniques ou électroniques ainsi que pour la formation de complexes supramoléculaires originaux. Dans l'optique de synthétiser des pinces bis-porphyriniques capables de former des complexes supramoléculaires stables avec des bases identifiantes de tailles variées, nous avons synthétisé plusieurs architectures moléculaires de type bis- et tris-porphyrines dans lesquelles les chromophores sont liés entre eux par des espaceurs nucléosidiques flexibles dérivés de l'uridine. Nous avons donc fait varier les positions d'ancrage des deux porphyrines sur l'uridine en accrochant soit les deux porphyrines en des positions différentes du sucre, soit en greffant un chromophore sur le ribose et l'autre sur l'uracile. La caractérisation par spectroscopie UV-visible de l'ensemble des architectures moléculaires nous a permis d'observer l'existence d'interactions électroniques entre les différents chromophores au sein de ces composés. Pour deux des trois dimères ainsi que pour les trimères, l'espaceur nucléotidique bloque la conformation de ces molécules sous la forme de pinces comportant une cavité pré-organisée. Ainsi, la complexation de bases bidentates de tailles variées a été suivie par spectroscopie UV-visible, et des constantes d'association supérieures de 1,5 à 2 ordres de grandeur par rapport à la complexation des mêmes bases par une mono-porphyrine ont été trouvées. La pré-organisation des cavités bis-porphyriniques augmente donc la stabilité des complexes supramoléculaires de type hôte/récepteurs formés. En outre, l'ajustement de la cavité à la taille de l'hôte complexé a pu être démontré. Un piégeage efficace de la luminescence de la porphyrine de Zn(II) a également été observé au sein des deux dimères porteurs à la fois d'une porphyrine de Zn(II) et d'une porphyrine base-libre, et attribué à un transfert d'énergie ayant lieu vers la porphyrine base-libre. Enfin, ces espaceurs nucléosidiques offrent la possibilité d'établir des liaisons hydrogène avec un synthon complémentaire de l'uracile fonctionnalisé par une porphyrine ou deux, et ainsi d'augmenter le nombre de chromophores collecteurs de photons." "Multi-porphyrin structures are increasingly attracting the attention of researchers, and their understanding has grown steadily in recent years due to their wide range of applications, from the development of light-harvesting complexes and the construction of photonic or electronic molecular wires to the formation of novel supramolecular complexes. With the aim of synthesizing bis-porphyrin clamps capable of forming stable supramolecular complexes with identifying bases of varying sizes, we have synthesized several bis- and tris-porphyrin molecular architectures in which the chromophores are linked together by flexible nucleoside spacers derived from uridine. We have therefore varied the anchoring positions of the two porphyrins on the uridine by attaching the two porphyrins either at different positions on the sugar or by grafting one chromophore onto the ribose and the other onto the ribose. Uracil. Characterization by UV-visible spectroscopy of all molecular architectures allowed us to observe the existence of electronic interactions between the different chromophores within these compounds. For two of the three dimers, as well as for the trimers, the nucleotide spacer blocks the conformation of these molecules into tweezers with a pre-organized cavity. Thus, the complexation of bidentate bases of varying sizes was monitored by UV-visible spectroscopy, and association constants 1.5 to 2 orders of magnitude higher than those obtained for the complexation of the same bases by a mono-porphyrin were found. The pre-organization of the bis-porphyrin cavities therefore increases the stability of the supramolecular host/receptor complexes formed. Furthermore, the adjustment of the cavity to the size of the complexed host was demonstrated. Efficient luminescence trapping of the Zn(II) porphyrin was also observed. This was also observed within the two dimers, each containing both a Zn(II) porphyrin and a free base porphyrin, and attributed to an energy transfer occurring towards the free base porphyrin. Finally, these nucleoside spacers offer the possibility of forming hydrogen bonds with a complementary uracil synthon functionalized with one or two porphyrins, thus increasing the number of photon-harvesting chromophores." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 19/10/2006 Ecole_doctorale : Science de la matière (SdM) (Toulouse) Domaine : Chimie Macromoléculaire et Supramoléculaire Localisation : LCC En ligne : https://theses.hal.science/tel-00259091

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