Activation de liaisons C-X (X= H, O, C, Cl, S) et aromatisatioon d'hydrocarbures cycliques par le fragment cationique pentaméthylcyclopentadienyle ruthénium / Rondon Rodriguez, Deyanira  

Public ISBD Titre : Activation de liaisons C-X (X= H, O, C, Cl, S) et aromatisatioon d'hydrocarbures cycliques par le fragment cationique pentaméthylcyclopentadienyle ruthénium Titre original : C-x (x=h,o,c,cl,s) bond activation and aromatization of cyclic hydrocarbons by a cationic pentamethylcyclopentadienyl ruthenium fragment Type de document : texte imprimé Auteurs : Rondon Rodriguez, Deyanira, Auteur ; Igor Tkatchenko, Directeur de thèse Année de publication : 1993 Langues : Français (fre) Tags : RUTHENIUMCOMPOSES  HYDROCARBURES  COMPLEXES MÉTALLIQUES  LIAISONS CHIMIQUES  AMPHITHEATRES ROMAINS RUTHENIUM COMPOUNDS  HYDROCARBONS  METAL COMPLEXES  CHEMICAL BONDS  ROMAN AMPHITHEATRES Résumé : "L'étude de la réactivité du fragment électrophile CP#*RU#+ avec des hydrocarbures cycliques non aromatiques constitue le sujet de recherche de ce mémoire. Le chapitre 1 est une mise au point bibliographique décrivant tout d'abord les différents complexes électrophiles des métaux de transition employés pour l'activation de liaisons C-H et C-C des hydrocarbures. La réactivité des principaux complexes du ruthénium contenant le ligand C#5ME#5 (CP#*) est également discutée. Dans le chapitre 2 nous avons abordé la réactivité de CP#*RU#+ avec des hydrocarbures cycliques en C#6, dérivés de : cyclohexène, cyclohexanone, cyclohexanol et cyclohexanone. L'aromatisation de ces molécules a été obtenue après déshydrogénation, déshydratation et demethanation, même à température ambiante et conduit à la formation de dérivés du type CP#*RU (-ARENE) #+. Le chapitre 3 est consacré à l'étude de l'activation de liaisons C-CL par le fragment CP#*RU#+ ; on peut aromatiser et aboutir ainsi à une déchloruration de dérivés de chlorocyclohexane. Un résultat original est la réaction de CP#*RU#+ avec le tetrachloro-2,2,4,4-CYCLOHEXANOL ; dans ce cas la distribution des produits d'aromatisation obtenus CP#*RU (-ARENE) #+ (ARENE=BENZENE, CHLOROBENZENE ET PHÉNOL) peut être contrôlée par les conditions de réaction employées. L'ordre de réactivité des liaisons a été établie comme suit : C-CL>C-O>C-H>C-C. Enfin, les réactions de CP#*RU#+ avec des hydrocarbures soufre cycliques non aromatiques sont présentées dans le chapitre 4. Nous avons mis en évidence l'hydrodésulfuration du sulfure de cyclohexane en benzène et la coupure des liaisons c-s du 1,3-dithiane qui conduit à la formation d'un nouveau complexe sulfure du ruthénium (ii)." "The study of the reactivity of the electrophilic fragment CP#*RU#+ with non-aromatic cyclic hydrocarbons is the research topic of this thesis. Chapter 1 is a bibliographical update describing firstly the different electrophilic complexes of transition metals used for the activation of C-H and C-C bonds of hydrocarbons. The reactivity of the main ruthenium complexes containing the ligand C#5ME#5 (CP#*) is also discussed. In Chapter 2 we addressed the reactivity of CP#*RU#+ with C#6 cyclic hydrocarbons, derived from: cyclohexene, cyclohexanone, cyclohexanol and cyclohexanone. Aromatization of these molecules was obtained after dehydrogenation, dehydration and demethanation, even at room temperature and led to the formation of derivatives of the type CP#*RU (-ARENE) #+. Chapter 3 is devoted to the study of the activation of C-CL bonds by the CP#*RU#+ fragment; it is possible to aromatize and thus lead to dechlorination of chlorocyclohexane derivatives. An original result is the reaction of CP#*RU#+ with tetrachloro-2,2,4,4-CYCLOHEXANOL; in this case the distribution of the aromatization products obtained CP#*RU (-ARENE) #+ (ARENE=BENZENE, CHLOROBENZENE AND PHENOL) can be controlled by the reaction conditions used. The order of reactivity of the bonds has been established as follows: C-CL>C-O>C-H>C-C. Finally, the reactions of CP#*RU#+ with non-aromatic cyclic sulfur hydrocarbons are presented in Chapter 4. We have demonstrated the hydrodesulfurization of cyclohexane sulfide to benzene and the cleavage of the c-s bonds of 1,3-dithiane which leads to the formation of a new ruthenium (ii) sulfide complex." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse3 Date_soutenance : 14/12/1992 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière Domaine : Chimie Moléculaires des Eléments de Transition Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/1992TOU30203 Activation de liaisons C-X (X= H, O, C, Cl, S) et aromatisatioon d'hydrocarbures cycliques par le fragment cationique pentaméthylcyclopentadienyle ruthénium = C-x (x=h,o,c,cl,s) bond activation and aromatization of cyclic hydrocarbons by a cationic pentamethylcyclopentadienyl ruthenium fragment [texte imprimé] / Rondon Rodriguez, Deyanira, Auteur ; Igor Tkatchenko, Directeur de thèse . - 1993. Langues : Français (fre) Tags : RUTHENIUMCOMPOSES  HYDROCARBURES  COMPLEXES MÉTALLIQUES  LIAISONS CHIMIQUES  AMPHITHEATRES ROMAINS RUTHENIUM COMPOUNDS  HYDROCARBONS  METAL COMPLEXES  CHEMICAL BONDS  ROMAN AMPHITHEATRES Résumé : "L'étude de la réactivité du fragment électrophile CP#*RU#+ avec des hydrocarbures cycliques non aromatiques constitue le sujet de recherche de ce mémoire. Le chapitre 1 est une mise au point bibliographique décrivant tout d'abord les différents complexes électrophiles des métaux de transition employés pour l'activation de liaisons C-H et C-C des hydrocarbures. La réactivité des principaux complexes du ruthénium contenant le ligand C#5ME#5 (CP#*) est également discutée. Dans le chapitre 2 nous avons abordé la réactivité de CP#*RU#+ avec des hydrocarbures cycliques en C#6, dérivés de : cyclohexène, cyclohexanone, cyclohexanol et cyclohexanone. L'aromatisation de ces molécules a été obtenue après déshydrogénation, déshydratation et demethanation, même à température ambiante et conduit à la formation de dérivés du type CP#*RU (-ARENE) #+. Le chapitre 3 est consacré à l'étude de l'activation de liaisons C-CL par le fragment CP#*RU#+ ; on peut aromatiser et aboutir ainsi à une déchloruration de dérivés de chlorocyclohexane. Un résultat original est la réaction de CP#*RU#+ avec le tetrachloro-2,2,4,4-CYCLOHEXANOL ; dans ce cas la distribution des produits d'aromatisation obtenus CP#*RU (-ARENE) #+ (ARENE=BENZENE, CHLOROBENZENE ET PHÉNOL) peut être contrôlée par les conditions de réaction employées. L'ordre de réactivité des liaisons a été établie comme suit : C-CL>C-O>C-H>C-C. Enfin, les réactions de CP#*RU#+ avec des hydrocarbures soufre cycliques non aromatiques sont présentées dans le chapitre 4. Nous avons mis en évidence l'hydrodésulfuration du sulfure de cyclohexane en benzène et la coupure des liaisons c-s du 1,3-dithiane qui conduit à la formation d'un nouveau complexe sulfure du ruthénium (ii)." "The study of the reactivity of the electrophilic fragment CP#*RU#+ with non-aromatic cyclic hydrocarbons is the research topic of this thesis. Chapter 1 is a bibliographical update describing firstly the different electrophilic complexes of transition metals used for the activation of C-H and C-C bonds of hydrocarbons. The reactivity of the main ruthenium complexes containing the ligand C#5ME#5 (CP#*) is also discussed. In Chapter 2 we addressed the reactivity of CP#*RU#+ with C#6 cyclic hydrocarbons, derived from: cyclohexene, cyclohexanone, cyclohexanol and cyclohexanone. Aromatization of these molecules was obtained after dehydrogenation, dehydration and demethanation, even at room temperature and led to the formation of derivatives of the type CP#*RU (-ARENE) #+. Chapter 3 is devoted to the study of the activation of C-CL bonds by the CP#*RU#+ fragment; it is possible to aromatize and thus lead to dechlorination of chlorocyclohexane derivatives. An original result is the reaction of CP#*RU#+ with tetrachloro-2,2,4,4-CYCLOHEXANOL; in this case the distribution of the aromatization products obtained CP#*RU (-ARENE) #+ (ARENE=BENZENE, CHLOROBENZENE AND PHENOL) can be controlled by the reaction conditions used. The order of reactivity of the bonds has been established as follows: C-CL>C-O>C-H>C-C. Finally, the reactions of CP#*RU#+ with non-aromatic cyclic sulfur hydrocarbons are presented in Chapter 4. We have demonstrated the hydrodesulfurization of cyclohexane sulfide to benzene and the cleavage of the c-s bonds of 1,3-dithiane which leads to the formation of a new ruthenium (ii) sulfide complex." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse3 Date_soutenance : 14/12/1992 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière Domaine : Chimie Moléculaires des Eléments de Transition Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/1992TOU30203

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