Propriétés coopératives de complexes polymétalliques des ligands squarate et thiosquarate / Régis Soules  

Public ISBD Titre : Propriétés coopératives de complexes polymétalliques des ligands squarate et thiosquarate Titre original : Cooperatives properties in polymetallics complexes with squarate and thiosquarate ligands Type de document : texte imprimé Auteurs : Régis Soules, Auteur ; Paule Castan, Directeur de thèse Langues : Français (fre) Tags : DIFFRACTION RX  PREPARATION  STRUCTURE CRISTALLINE  STRUCTURE MOLÉCULAIRE  ÉTUDE EXPÉRIMENTALE  COMPOSE MINÉRAL  METAL TRANSITION COMPOSE  RELATION STRUCTURE PROPRIÉTÉ  DIFFUSION RX CENTRALE  COORDINAT ORGANIQUE  DICETONE  DIOL  DITHIONE  STRUCTURE 1 DIMENSION  COMPLEXE CATENA  COMPLEXE POLYNUCLÉAIRE  COMPOSE CYCLIQUE INSATURÉ  METAL GROUPE VIII COMPLEXE  PLATINE COMPLEXE  PALLADIUM COMPLEXE  NICKEL COMPLEXE  CUIVRE SUB COMPLEXE  CYCLOBUTENEDIONE(DIHYDROXY)  CYCLOBUTENEDITHIONE(DIMERCAPTO)  CYCLOBUTENEDIONE(DIMERCAPTO)  CYCLOBUTENEDITHIONE(DIHYDROXY) X RAY DIFFRACTION  CRISTALLINE STRUCTURE  MOLECULAR STRUCTURE  EXPERIMENTAL STUDY  INORGANIC COMPOUND  TRANSITION METAL COMPOUNDS  PROPERTY STRUCTURE RELATIONSHIP  SMALL ANGLE X RAY SCATTERING  ORGANIC LIGAND  DIKETONE  ONE DIMENSIONAL  CATENA COMPLEX  POLYNUCLEAR COMPLEX  UNSATURATED CYCLIC COMPOUND  GROUP VIII METAL COMPLEXES  PLATINUM COMPLEXES  PALLADIUM COMPLEXES  NICKEL COMPLEXES  COPPER COMPLEXES Résumé : "Étude de l'emploi d'un coordinat assembleur qui puisse par coordination avec le centre métallique utilise (métaux de transition du groupe VIII) aboutir a un agencement a une dimension des motifs moléculaires par empilement d’entités monomères ou par formation de chaines. Par utilisation du coordinat squarate sous ses formes oxygénées et soufrées, obtention d'un certain nombre de complexes de PT, PD, NI et CU répondant aux critères fixes. Étude des structures de ces composes, de leurs propriétés physiques et de la relation structure-propriété. La nature du coordinat comme le caractère spécifique de l'arrangement structural ont été discutes pour une approche de la compréhension de la nature de ces propriétés physiques." "Study of the use of an assembling ligand which can, by coordination with the metal center used (group VIII transition metals), result in a one-dimensional arrangement of molecular patterns by stacking monomeric entities or by chain formation. By using the squarate ligand in its oxygenated and sulfur forms, obtaining a certain number of PT, PD, NI and CU complexes meeting the fixed criteria. Study of the structures of these compounds, their physical properties and the structure-property relationship. The nature of the ligand as well as the specific character of the structural arrangement were discussed for an approach to understanding the nature of these physical properties." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 22/06/1987 Domaine : Physique Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/1987TOU30178 Propriétés coopératives de complexes polymétalliques des ligands squarate et thiosquarate = Cooperatives properties in polymetallics complexes with squarate and thiosquarate ligands [texte imprimé] / Régis Soules, Auteur ; Paule Castan, Directeur de thèse . - [s.d.]. Langues : Français (fre) Tags : DIFFRACTION RX  PREPARATION  STRUCTURE CRISTALLINE  STRUCTURE MOLÉCULAIRE  ÉTUDE EXPÉRIMENTALE  COMPOSE MINÉRAL  METAL TRANSITION COMPOSE  RELATION STRUCTURE PROPRIÉTÉ  DIFFUSION RX CENTRALE  COORDINAT ORGANIQUE  DICETONE  DIOL  DITHIONE  STRUCTURE 1 DIMENSION  COMPLEXE CATENA  COMPLEXE POLYNUCLÉAIRE  COMPOSE CYCLIQUE INSATURÉ  METAL GROUPE VIII COMPLEXE  PLATINE COMPLEXE  PALLADIUM COMPLEXE  NICKEL COMPLEXE  CUIVRE SUB COMPLEXE  CYCLOBUTENEDIONE(DIHYDROXY)  CYCLOBUTENEDITHIONE(DIMERCAPTO)  CYCLOBUTENEDIONE(DIMERCAPTO)  CYCLOBUTENEDITHIONE(DIHYDROXY) X RAY DIFFRACTION  CRISTALLINE STRUCTURE  MOLECULAR STRUCTURE  EXPERIMENTAL STUDY  INORGANIC COMPOUND  TRANSITION METAL COMPOUNDS  PROPERTY STRUCTURE RELATIONSHIP  SMALL ANGLE X RAY SCATTERING  ORGANIC LIGAND  DIKETONE  ONE DIMENSIONAL  CATENA COMPLEX  POLYNUCLEAR COMPLEX  UNSATURATED CYCLIC COMPOUND  GROUP VIII METAL COMPLEXES  PLATINUM COMPLEXES  PALLADIUM COMPLEXES  NICKEL COMPLEXES  COPPER COMPLEXES Résumé : "Étude de l'emploi d'un coordinat assembleur qui puisse par coordination avec le centre métallique utilise (métaux de transition du groupe VIII) aboutir a un agencement a une dimension des motifs moléculaires par empilement d’entités monomères ou par formation de chaines. Par utilisation du coordinat squarate sous ses formes oxygénées et soufrées, obtention d'un certain nombre de complexes de PT, PD, NI et CU répondant aux critères fixes. Étude des structures de ces composes, de leurs propriétés physiques et de la relation structure-propriété. La nature du coordinat comme le caractère spécifique de l'arrangement structural ont été discutes pour une approche de la compréhension de la nature de ces propriétés physiques." "Study of the use of an assembling ligand which can, by coordination with the metal center used (group VIII transition metals), result in a one-dimensional arrangement of molecular patterns by stacking monomeric entities or by chain formation. By using the squarate ligand in its oxygenated and sulfur forms, obtaining a certain number of PT, PD, NI and CU complexes meeting the fixed criteria. Study of the structures of these compounds, their physical properties and the structure-property relationship. The nature of the ligand as well as the specific character of the structural arrangement were discussed for an approach to understanding the nature of these physical properties." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 22/06/1987 Domaine : Physique Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/1987TOU30178

Synthèse et étude magnétooptique de quelques alcools acétyléniques / Paule Castan

Public ISBD Titre : Synthèse et étude magnétooptique de quelques alcools acétyléniques Titre original : Synthesis and magnetooptical study of some acetylenic alcohols Type de document : texte imprimé Auteurs : Paule Castan, Auteur Année de publication : 1961 Langues : Français (fre) Résumé : "La rotativité n'est pas affectée par le passage de l'état liquide à l'état gazeux et selon de MALLEMANN obéirait beaucoup plus rigoureusement à une loi d'additivité que ne le fait la rotation. Quoi qu'il en soit, il semble que les exceptions apparentes à cette additivité doivent toujours être rattachées à des particularités moléculaires ; c'est pourquoi l'effet FARADAY a été utilisé dans de nombreux cas pour résoudre des problèmes de structure : nous devons à cet égard citer les recherches de PERKIN sur la tautomérie cétoénolique. De nombreux travaux du laboratoire de Chimie Générale et Minérale de la Faculté de Toulouse sont orientés dans le même sens en donnant la préférence toutefois à l'emploi des rotations de liaison. En effet, comme c'est le cas pour d'autres propriétés additives, l'emploi d'une systématique de liaisons parait plus fructueuse que l'emploi d'une systématique atomique. La systématique de liaison proposée récemment par MM. F. GALLAIS, D. VOIGT et J.F. LABARRE permet avec une précision satisfaisante de calculer la rotation magnétique de molécules contenant les groupements fonctionnels les plus courants. Actuellement, des recherches sont en cours pour vérifier si ces groupements fonctionnels conservent leur individualité quand ils sont réunis dans un même composé. A cet égard, la famille des alcools éthyléniques a fait l'objet de travaux encore inédits ; il nous a paru intéressant de faire une recherche analogue pour les alcools acétyléniques. Notre travail a donc consisté à préparer une série de ces composés pour lesquels on dispose de méthodes d'obtention toute nouvelles ; puis à effectuer toutes les déterminations qui permettent l'établissement des constantes magnétooptiques. Et enfin à vérifier si ces constantes obéissent à une loi d'additivité rigoureuse. Nous nous proposons dans le chapitre I d’étudier le dispositif expérimental utilisé ; dans le chapitre 2 d'exposer la préparation de nos composés cependant que les résultats de nos mesures seront rassemblés dans le chapitre 3 et discutés dans le chapitre 4." "Rotativity is not affected by the passage from the liquid state to the gaseous state and according to de MALLEMANN would obey a law of additivity much more rigorously than does rotation. In any case, it seems that the apparent exceptions to this additivity must always be linked to molecular particularities; this is why the FARADAY effect has been used in many cases to solve structural problems: in this respect we must cite PERKIN's research on ketoenolic tautomerism. Many works of the General and Mineral Chemistry laboratory of the Faculty of Toulouse are oriented in the same direction while giving preference, however, to the use of bond rotations. Indeed, as is the case for other additive properties, the use of a bond systematics seems more fruitful than the use of an atomic systematics. The bond systematics recently proposed by MM. F. GALLAIS, D. VOIGT and J.F. LABARRE allows us to calculate the magnetic rotation of molecules containing the most common functional groups with satisfactory accuracy. Research is currently underway to verify whether these functional groups retain their individuality when combined in the same compound. In this regard, the family of ethylenic alcohols has been the subject of unpublished work; it seemed interesting to us to carry out similar research for acetylenic alcohols. Our work therefore consisted of preparing a series of these compounds for which we have completely new methods of obtaining them; then to carry out all the determinations that allow the establishment of magnetooptical constants. And finally to verify whether these constants obey a rigorous law of additivity. In Chapter 1, we propose to study the experimental device used; in Chapter 2, to explain the preparation of our compounds, while the results of our measurements will be gathered in Chapter 3 and discussed in Chapter 4." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Universté de Toulouse 3 Date_soutenance : 30/06/1961 Domaine : Chimie Localisation : LCC Synthèse et étude magnétooptique de quelques alcools acétyléniques = Synthesis and magnetooptical study of some acetylenic alcohols [texte imprimé] / Paule Castan, Auteur . - 1961. Langues : Français (fre) Résumé : "La rotativité n'est pas affectée par le passage de l'état liquide à l'état gazeux et selon de MALLEMANN obéirait beaucoup plus rigoureusement à une loi d'additivité que ne le fait la rotation. Quoi qu'il en soit, il semble que les exceptions apparentes à cette additivité doivent toujours être rattachées à des particularités moléculaires ; c'est pourquoi l'effet FARADAY a été utilisé dans de nombreux cas pour résoudre des problèmes de structure : nous devons à cet égard citer les recherches de PERKIN sur la tautomérie cétoénolique. De nombreux travaux du laboratoire de Chimie Générale et Minérale de la Faculté de Toulouse sont orientés dans le même sens en donnant la préférence toutefois à l'emploi des rotations de liaison. En effet, comme c'est le cas pour d'autres propriétés additives, l'emploi d'une systématique de liaisons parait plus fructueuse que l'emploi d'une systématique atomique. La systématique de liaison proposée récemment par MM. F. GALLAIS, D. VOIGT et J.F. LABARRE permet avec une précision satisfaisante de calculer la rotation magnétique de molécules contenant les groupements fonctionnels les plus courants. Actuellement, des recherches sont en cours pour vérifier si ces groupements fonctionnels conservent leur individualité quand ils sont réunis dans un même composé. A cet égard, la famille des alcools éthyléniques a fait l'objet de travaux encore inédits ; il nous a paru intéressant de faire une recherche analogue pour les alcools acétyléniques. Notre travail a donc consisté à préparer une série de ces composés pour lesquels on dispose de méthodes d'obtention toute nouvelles ; puis à effectuer toutes les déterminations qui permettent l'établissement des constantes magnétooptiques. Et enfin à vérifier si ces constantes obéissent à une loi d'additivité rigoureuse. Nous nous proposons dans le chapitre I d’étudier le dispositif expérimental utilisé ; dans le chapitre 2 d'exposer la préparation de nos composés cependant que les résultats de nos mesures seront rassemblés dans le chapitre 3 et discutés dans le chapitre 4." "Rotativity is not affected by the passage from the liquid state to the gaseous state and according to de MALLEMANN would obey a law of additivity much more rigorously than does rotation. In any case, it seems that the apparent exceptions to this additivity must always be linked to molecular particularities; this is why the FARADAY effect has been used in many cases to solve structural problems: in this respect we must cite PERKIN's research on ketoenolic tautomerism. Many works of the General and Mineral Chemistry laboratory of the Faculty of Toulouse are oriented in the same direction while giving preference, however, to the use of bond rotations. Indeed, as is the case for other additive properties, the use of a bond systematics seems more fruitful than the use of an atomic systematics. The bond systematics recently proposed by MM. F. GALLAIS, D. VOIGT and J.F. LABARRE allows us to calculate the magnetic rotation of molecules containing the most common functional groups with satisfactory accuracy. Research is currently underway to verify whether these functional groups retain their individuality when combined in the same compound. In this regard, the family of ethylenic alcohols has been the subject of unpublished work; it seemed interesting to us to carry out similar research for acetylenic alcohols. Our work therefore consisted of preparing a series of these compounds for which we have completely new methods of obtaining them; then to carry out all the determinations that allow the establishment of magnetooptical constants. And finally to verify whether these constants obey a rigorous law of additivity. In Chapter 1, we propose to study the experimental device used; in Chapter 2, to explain the preparation of our compounds, while the results of our measurements will be gathered in Chapter 3 and discussed in Chapter 4." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Universté de Toulouse 3 Date_soutenance : 30/06/1961 Domaine : Chimie Localisation : LCC

Contribution à l'étude magnétooptique des phénomènes de conjugaison dans les molécules carbonylées aliphatiques insaturées / Paule Castan

Public ISBD Titre : Contribution à l'étude magnétooptique des phénomènes de conjugaison dans les molécules carbonylées aliphatiques insaturées Titre original : Contribution to the magnetooptical study of conjugation phenomena in unsaturated aliphatic carbonyl molecules Type de document : texte imprimé Auteurs : Paule Castan, Auteur ; Jean-François Labarre, Directeur de thèse Année de publication : 1968 Langues : Français (fre) Résumé : "L'étude magnétooptique des systèmes conjugués homoatomiques aliphatiques et aromatiques a été entreprise en 1959 par GALLAIS et LABARRE dans le but d'élucider le comportement particulier de ces types de composés : on avait constaté en effet, qu'ils faisaient exception à la loi d'additivité des rotations magnétiques de liaisons que GALLAIS et VOIGT venaient à cette époque de mettre en évidence et qu'ils se caractérisaient toujours par un pouvoir rotatoire magnétique expérimental très supérieur à celui qu'on aurait pu prévoir théoriquement au moyen de la systématique additive. LABARRE a pu montrer dans un premier temps, que l'exaltation de rotation magnétique due à la conjugaison ainsi observée est une constante pour chaque motif conjugué hydrocarboné non substitué donné, mais que cette grandeur varie d'un motif à l'autre d'une manière qu'il a pu interpréter en fonction de certaines de leurs caractéristiques électroniques ? obtenues au moyen des méthodes classiques de calcul de la chimie théorique. La suite logique de ce travail consistait en une double extension ; on pouvait se demander en effet comment les résultats dont nous venons de faire état seraient modifiés : 1-d'une part, lorsqu'on envisagerait un système conjugué non exclusivement carboné/2-et d'autre part, lorsqu'un ou plusieurs substituants, porteurs ou non de paires électroniques libres, viendraient perturber les motifs conjugués initialement étudiés. C'est dans ce but qu'il m'a été proposé de m'intéresser au comportement magnétooptique des composés aliphatiques conjugués renfermant une ou plusieurs liaisons C=O, et d'aborder en particulier, ce qui n'avait pas été le cas jusqu'alors, le problème des dérivés substitués. On pouvait penser à juste titre que l'étude du deuxième point se trouverait grandement facilitée par le fait qu'il est aisé d'obtenir dans un état de pureté convenable un grand nombre de composés renfermant une ou plusieurs fonctions organiques carbonylées (acide, amide, chlorure d'acide, etc..), et dans lesquels un substituant usuel est directement greffé sur la liaison C=O. Nous avons été ainsi amené à préparer ou à purifier environ quatre-vingts composés carbonylés conjugués de nature aussi variée que possible dont l'étude a souvent été rendue délicate par suite de leur grande sensibilité à la lumière et aux agents atmosphériques. L'interprétation des mesures d'Effet Faraday effectuées à leur sujet nous a conduit à introduire un certain nombre de concepts nouveaux dans le domaine de la polarisation rotatoire magnétique. Nous exposerons nos recherches selon le plan suivant : Première partie : Généralités et techniques physiques. Deuxième partie : Synthèses et critères de pureté des composés étudiés. Troisième partie : Détermination des rotations magnétiques moléculaires expérimentales et théoriques. Quatrième partie : Calcul des structures électroniques II. Cinquième partie : Conjugaison et structure électronique. Sixième partie : conclusion." "The magnetooptical study of aliphatic and aromatic homoatomic conjugated systems was undertaken in 1959 by GALLAIS and LABARRE with the aim of elucidating the particular behavior of these types of compounds: it had been observed, in fact, that they were an exception to the law of additivity of magnetic rotations of bonds that GALLAIS and VOIGT had just demonstrated at that time and that they were always characterized by an experimental magnetic rotatory power much higher than that which could have been predicted theoretically by means of additive systematics. LABARRE was able to show initially that the exaltation of magnetic rotation due to the conjugation thus observed is a constant for each given unsubstituted hydrocarbon conjugated unit, but that this quantity varies from one unit to another in a way that he was able to interpret in terms of some of their ? electronic characteristics obtained by means of classical calculation methods of theoretical chemistry. The logical continuation of this work consisted of a double extension; one could indeed ask how the results we have just reported would be modified: 1-on the one hand, when one would consider a conjugated system not exclusively carbonaceous/2-and on the other hand, when one or more substituents, carrying or not free electronic pairs, would come to disturb the conjugated motifs initially studied. It is for this purpose that it was proposed to me to be interested in the magnetooptical behavior of conjugated aliphatic compounds containing one or more C=O bonds, and to approach in particular, which had not been the case until then, the problem of substituted derivatives. It might rightly be thought that the study of the second point would be greatly facilitated by the fact that it is easy to obtain in a suitable state of purity a large number of compounds containing one or more organic carbonyl functions (acid, amide, acid chloride, etc.), and in which a common substituent is directly grafted onto the C=O bond. We were thus led to prepare or purify approximately eighty conjugated carbonyl compounds of as varied a nature as possible, the study of which has often been made difficult by their great sensitivity to light and atmospheric agents. The interpretation of the Faraday Effect measurements carried out on them led us to introduce a number of new concepts in the field of magnetic rotational polarization. We will present our research according to the following plan: Part One: Generalities and Physical Techniques. Part Two: Syntheses and Purity Criteria of the Compounds Studied. Part Three: Determination of Experimental and Theoretical Molecular Magnetic Rotations. Part Four: Calculation of Electronic Structures II. Part Five: Conjugation and Electronic Structure. Part Six: Conclusion." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 21/10/1968 Domaine : Chimie Localisation : LCC Contribution à l'étude magnétooptique des phénomènes de conjugaison dans les molécules carbonylées aliphatiques insaturées = Contribution to the magnetooptical study of conjugation phenomena in unsaturated aliphatic carbonyl molecules [texte imprimé] / Paule Castan, Auteur ; Jean-François Labarre, Directeur de thèse . - 1968. Langues : Français (fre) Résumé : "L'étude magnétooptique des systèmes conjugués homoatomiques aliphatiques et aromatiques a été entreprise en 1959 par GALLAIS et LABARRE dans le but d'élucider le comportement particulier de ces types de composés : on avait constaté en effet, qu'ils faisaient exception à la loi d'additivité des rotations magnétiques de liaisons que GALLAIS et VOIGT venaient à cette époque de mettre en évidence et qu'ils se caractérisaient toujours par un pouvoir rotatoire magnétique expérimental très supérieur à celui qu'on aurait pu prévoir théoriquement au moyen de la systématique additive. LABARRE a pu montrer dans un premier temps, que l'exaltation de rotation magnétique due à la conjugaison ainsi observée est une constante pour chaque motif conjugué hydrocarboné non substitué donné, mais que cette grandeur varie d'un motif à l'autre d'une manière qu'il a pu interpréter en fonction de certaines de leurs caractéristiques électroniques ? obtenues au moyen des méthodes classiques de calcul de la chimie théorique. La suite logique de ce travail consistait en une double extension ; on pouvait se demander en effet comment les résultats dont nous venons de faire état seraient modifiés : 1-d'une part, lorsqu'on envisagerait un système conjugué non exclusivement carboné/2-et d'autre part, lorsqu'un ou plusieurs substituants, porteurs ou non de paires électroniques libres, viendraient perturber les motifs conjugués initialement étudiés. C'est dans ce but qu'il m'a été proposé de m'intéresser au comportement magnétooptique des composés aliphatiques conjugués renfermant une ou plusieurs liaisons C=O, et d'aborder en particulier, ce qui n'avait pas été le cas jusqu'alors, le problème des dérivés substitués. On pouvait penser à juste titre que l'étude du deuxième point se trouverait grandement facilitée par le fait qu'il est aisé d'obtenir dans un état de pureté convenable un grand nombre de composés renfermant une ou plusieurs fonctions organiques carbonylées (acide, amide, chlorure d'acide, etc..), et dans lesquels un substituant usuel est directement greffé sur la liaison C=O. Nous avons été ainsi amené à préparer ou à purifier environ quatre-vingts composés carbonylés conjugués de nature aussi variée que possible dont l'étude a souvent été rendue délicate par suite de leur grande sensibilité à la lumière et aux agents atmosphériques. L'interprétation des mesures d'Effet Faraday effectuées à leur sujet nous a conduit à introduire un certain nombre de concepts nouveaux dans le domaine de la polarisation rotatoire magnétique. Nous exposerons nos recherches selon le plan suivant : Première partie : Généralités et techniques physiques. Deuxième partie : Synthèses et critères de pureté des composés étudiés. Troisième partie : Détermination des rotations magnétiques moléculaires expérimentales et théoriques. Quatrième partie : Calcul des structures électroniques II. Cinquième partie : Conjugaison et structure électronique. Sixième partie : conclusion." "The magnetooptical study of aliphatic and aromatic homoatomic conjugated systems was undertaken in 1959 by GALLAIS and LABARRE with the aim of elucidating the particular behavior of these types of compounds: it had been observed, in fact, that they were an exception to the law of additivity of magnetic rotations of bonds that GALLAIS and VOIGT had just demonstrated at that time and that they were always characterized by an experimental magnetic rotatory power much higher than that which could have been predicted theoretically by means of additive systematics. LABARRE was able to show initially that the exaltation of magnetic rotation due to the conjugation thus observed is a constant for each given unsubstituted hydrocarbon conjugated unit, but that this quantity varies from one unit to another in a way that he was able to interpret in terms of some of their ? electronic characteristics obtained by means of classical calculation methods of theoretical chemistry. The logical continuation of this work consisted of a double extension; one could indeed ask how the results we have just reported would be modified: 1-on the one hand, when one would consider a conjugated system not exclusively carbonaceous/2-and on the other hand, when one or more substituents, carrying or not free electronic pairs, would come to disturb the conjugated motifs initially studied. It is for this purpose that it was proposed to me to be interested in the magnetooptical behavior of conjugated aliphatic compounds containing one or more C=O bonds, and to approach in particular, which had not been the case until then, the problem of substituted derivatives. It might rightly be thought that the study of the second point would be greatly facilitated by the fact that it is easy to obtain in a suitable state of purity a large number of compounds containing one or more organic carbonyl functions (acid, amide, acid chloride, etc.), and in which a common substituent is directly grafted onto the C=O bond. We were thus led to prepare or purify approximately eighty conjugated carbonyl compounds of as varied a nature as possible, the study of which has often been made difficult by their great sensitivity to light and atmospheric agents. The interpretation of the Faraday Effect measurements carried out on them led us to introduce a number of new concepts in the field of magnetic rotational polarization. We will present our research according to the following plan: Part One: Generalities and Physical Techniques. Part Two: Syntheses and Purity Criteria of the Compounds Studied. Part Three: Determination of Experimental and Theoretical Molecular Magnetic Rotations. Part Four: Calculation of Electronic Structures II. Part Five: Conjugation and Electronic Structure. Part Six: Conclusion." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 21/10/1968 Domaine : Chimie Localisation : LCC

Etude des anions squarate et croconate : complexes métalliques de ces ligands / Deguenon, Diane  

Public ISBD Titre : Etude des anions squarate et croconate : complexes métalliques de ces ligands Titre original : Study of squarate and croconate anions. Metallic complexes of these ligands Type de document : texte imprimé Auteurs : Deguenon, Diane, Auteur ; Paule Castan, Directeur de thèse Année de publication : 1990 Langues : Français (fre) Langues originales : Anglais (eng) Tags : LIGANDS  COMPLEXES MÉTALLIQUES  ANIONS INORGANIQUES LIGANDS  METAL COMPLEXES  INORGANIC ANIONS Résumé : "Les anions squarate et croconate, membres de la famille des oxycarbonés, sont caractérisés par un cycle aromatique. Ils pourraient donc constituer, comme l'ion oxalate, des ligands intéressants pour les métaux de transition et permettre des échanges magnétiques entre les métaux qu'ils pontent. La première partie de ce travail est relative à l'étude des ligands et de certains dérivés soufre. Par voie électrochimique, des anions radicaux sont générés. La formation de radicaux par irradiation de monocristaux de CSNAC#5O#5 a permis de piéger à 77 K, une paire radicalaire dont l'étude par RPE sur monocristal est reportée. Par ailleurs, l'irradiation de complexes de platine(ii) en présence d'ions hydrogénosquarate (monocristal) ou hydrogenocroconate (poudre) crée un centre paramagnétique platine(iii) dont le comportement à 77 k, étudié par RPE sur monocristal, est également présenté. L'étude de la décomposition photochimique de l'acide croconique en milieu aqueux montre qu'elle conduit aux acides oxaliques et mésoxalique. Un mécanisme faisant intervenir l'oxygène singulet permet d'expliquer les résultats obtenus lors de la synthèse des complexes métalliques. Enfin, la synthèse et l'étude des propriétés magnétiques de nouveaux complexes polymétalliques des acides oxalique, squarique ou croconique sont reportées. Les premiers dimères de l'acide squarique et du cuivre(ii) ont été caractérisés grâce à leur structure moléculaire cristalline aux rayons x. De plus, une chaine alternée d’Heisenberg a été obtenue. Les structures cristallines aux rayons X des premiers complexes à ligands mixtes du cuivre(ii) ou du manganèse(ii) avec l'acide croconique sont présentées. En outre les propriétés magnétiques de tous les complexes polymétalliques synthétisés sont présentées et discutées dans ce mémoire." "Squarate and croconate anions, members of the oxocarbon family, are characterized by an aromatic cycle. They could therefore constitute, like the oxalate ion, interesting ligands for transition metals and allow magnetic exchanges between the metals they bridge. The first part of this work relates to the study of ligands and certain sulfur derivatives. Electrochemically, radical anions are generated. The formation of radicals by irradiation of CSNAC#5O#5 single crystals allowed the trapping at 77 K of a radical pair whose study by EPR on single crystal is reported. Furthermore, the irradiation of platinum(ii) complexes in the presence of hydrogenosquarate (single crystal) or hydrogenocroconate (powder) ions creates a platinum(iii) paramagnetic center whose behavior at 77 k, studied by EPR on single crystal, is also presented. The study of the photochemical decomposition of croconic acid in aqueous medium shows that it leads to oxalic and mesoxalic acids. A mechanism involving singlet oxygen can explain the results obtained during the synthesis of metal complexes. Finally, the synthesis and study of the magnetic properties of new polymetallic complexes of oxalic, squaric or croconic acids are reported. The first dimers of squaric acid and copper(ii) were characterized thanks to their molecular structure in X-ray crystals. In addition, an alternating Heisenberg chain was obtained. The X-ray crystal structures of the first mixed ligand complexes of copper(ii) or manganese(ii) with croconic acid are presented. In addition, the magnetic properties of all synthesized polymetallic complexes are presented and discussed in this thesis." Cote : THE-10 Num_Inv : 10010 Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 01/06/1990 Domaine : Chimie de Coordination Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/1990TOU30074 Etude des anions squarate et croconate : complexes métalliques de ces ligands = Study of squarate and croconate anions. Metallic complexes of these ligands [texte imprimé] / Deguenon, Diane, Auteur ; Paule Castan, Directeur de thèse . - 1990. Langues : Français (fre) Langues originales : Anglais (eng) Tags : LIGANDS  COMPLEXES MÉTALLIQUES  ANIONS INORGANIQUES LIGANDS  METAL COMPLEXES  INORGANIC ANIONS Résumé : "Les anions squarate et croconate, membres de la famille des oxycarbonés, sont caractérisés par un cycle aromatique. Ils pourraient donc constituer, comme l'ion oxalate, des ligands intéressants pour les métaux de transition et permettre des échanges magnétiques entre les métaux qu'ils pontent. La première partie de ce travail est relative à l'étude des ligands et de certains dérivés soufre. Par voie électrochimique, des anions radicaux sont générés. La formation de radicaux par irradiation de monocristaux de CSNAC#5O#5 a permis de piéger à 77 K, une paire radicalaire dont l'étude par RPE sur monocristal est reportée. Par ailleurs, l'irradiation de complexes de platine(ii) en présence d'ions hydrogénosquarate (monocristal) ou hydrogenocroconate (poudre) crée un centre paramagnétique platine(iii) dont le comportement à 77 k, étudié par RPE sur monocristal, est également présenté. L'étude de la décomposition photochimique de l'acide croconique en milieu aqueux montre qu'elle conduit aux acides oxaliques et mésoxalique. Un mécanisme faisant intervenir l'oxygène singulet permet d'expliquer les résultats obtenus lors de la synthèse des complexes métalliques. Enfin, la synthèse et l'étude des propriétés magnétiques de nouveaux complexes polymétalliques des acides oxalique, squarique ou croconique sont reportées. Les premiers dimères de l'acide squarique et du cuivre(ii) ont été caractérisés grâce à leur structure moléculaire cristalline aux rayons x. De plus, une chaine alternée d’Heisenberg a été obtenue. Les structures cristallines aux rayons X des premiers complexes à ligands mixtes du cuivre(ii) ou du manganèse(ii) avec l'acide croconique sont présentées. En outre les propriétés magnétiques de tous les complexes polymétalliques synthétisés sont présentées et discutées dans ce mémoire." "Squarate and croconate anions, members of the oxocarbon family, are characterized by an aromatic cycle. They could therefore constitute, like the oxalate ion, interesting ligands for transition metals and allow magnetic exchanges between the metals they bridge. The first part of this work relates to the study of ligands and certain sulfur derivatives. Electrochemically, radical anions are generated. The formation of radicals by irradiation of CSNAC#5O#5 single crystals allowed the trapping at 77 K of a radical pair whose study by EPR on single crystal is reported. Furthermore, the irradiation of platinum(ii) complexes in the presence of hydrogenosquarate (single crystal) or hydrogenocroconate (powder) ions creates a platinum(iii) paramagnetic center whose behavior at 77 k, studied by EPR on single crystal, is also presented. The study of the photochemical decomposition of croconic acid in aqueous medium shows that it leads to oxalic and mesoxalic acids. A mechanism involving singlet oxygen can explain the results obtained during the synthesis of metal complexes. Finally, the synthesis and study of the magnetic properties of new polymetallic complexes of oxalic, squaric or croconic acids are reported. The first dimers of squaric acid and copper(ii) were characterized thanks to their molecular structure in X-ray crystals. In addition, an alternating Heisenberg chain was obtained. The X-ray crystal structures of the first mixed ligand complexes of copper(ii) or manganese(ii) with croconic acid are presented. In addition, the magnetic properties of all synthesized polymetallic complexes are presented and discussed in this thesis." Cote : THE-10 Num_Inv : 10010 Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 01/06/1990 Domaine : Chimie de Coordination Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/1990TOU30074

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