| Titre : |
Synthèses et réactivité des complexes hydrures du ruthénium |
| Titre original : |
Synthesis and reactivity of ruthenium hydride complexes |
| Type de document : |
texte imprimé |
| Auteurs : |
Bruno Chaudret, Auteur ; René Poilblanc, Directeur de thèse ; Geoffrey Wilkinson, Directeur de thèse |
| Langues : |
Français (fre) |
| Résumé : |
"Ce mémoire concerne la synthèse et la réactivité de divers complexes du ruthénium dans les états d'oxydation formels 0 et 2. Comme pour bien des travaux, nous souhaitions soit préparer des complexes possédant une structure intéressante, soit éclairer le mécanisme de réactions connues; notre intérêt concernait en particulier la préparation d'espèces "réactives" pouvant donner lieu à des réactions organométalliques non usuelles ou à l'activation de molécules inorganiques ou organiques telles que l'eau ou les hydrocarbures; et notre espoir visait la préparation d'espèces catalytiquement actives, soit pour des réactions connues, soit pour de nouvelles réactions. Toutefois, dans notre démarche, notre guide essentiel a été d'abord l'observation des particularités des systèmes étudiés. Nous verrons dans l'avant-propos pourquoi nous nous sommes intéressés aux complexes hydrures du ruthénium contenant le ligand triphenylphosphine. La première partie de ce mémoire rassemble l'essentiel des résultats connus sur les complexes hydrures du ruthénium contenant le ligand triphenylphosphine. Nous exposons leurs synthèses, leurs réactivités et nous présentons leurs applications à la catalyse. Nous consacrons les second et troisième chapitre à la description des synthèses, que nous avons réalisées, de complexes hydrures du ruthénium contenant le ligand triphenylphosphine. Ainsi, il est fait état de la préparation de complexes hydruro hydroxo mono et dinucléaires, catalyseurs potentiels d'hydratation des oléfines. Nous sommes conduits ensuite, à étudier la préparation de complexes chloro hydroxo ainsi que les réactions de RuHC1 (PPh3)3 avec les alcoolates alcalins, ce qui nous permet entre autres d’étudier les intermédiaires de la réaction de décarbonylation des alcools. Dans le même esprit, nous présentons une étude effectuée en vue de la préparation de complexes dinucléaires du ruthénium ponté par des ligands contenant du soufre ou du phosphore."
"This thesis concerns the synthesis and reactivity of various ruthenium complexes in the formal oxidation states 0 and 2. As with many works, we wished either to prepare complexes with an interesting structure, or to shed light on the mechanism of known reactions; our interest concerned in particular the preparation of "reactive" species that could give rise to unusual organometallic reactions or to the activation of inorganic or organic molecules such as water or hydrocarbons; and our hope was the preparation of catalytically active species, either for known reactions or for new reactions. However, in our approach, our essential guide was first the observation of the particularities of the systems studied. We will see in the foreword why we were interested in ruthenium hydride complexes containing the triphenylphosphine ligand. The first part of this thesis brings together the essential known results on ruthenium hydride complexes containing the triphenylphosphine ligand. We We present their syntheses, their reactivities and we present their applications to catalysis. We devote the second and third chapters to the description of the syntheses, which we have carried out, of ruthenium hydride complexes containing the triphenylphosphine ligand. Thus, the preparation of mono and dinuclear hydruro hydroxo complexes, potential catalysts for hydration of olefins, is reported. We are then led to study the preparation of chloro hydroxo complexes as well as the reactions of RuHC1 (PPh3)3 with alkali alcoholates, which allows us, among other things, to study the intermediates of the decarbonylation reaction of alcohols. In the same spirit, we present a study carried out with a view to the preparation of dinuclear complexes of ruthenium bridged by ligands containing sulfur or phosphorus." |
| Document : |
Thèse de Doctorat |
| Etablissement_delivrance : |
Université de Toulouse 3 |
| Date_soutenance : |
10/09/1979 |
| Domaine : |
Chimie de Coordination |
| Localisation : |
LCC |
Synthèses et réactivité des complexes hydrures du ruthénium = Synthesis and reactivity of ruthenium hydride complexes [texte imprimé] / Bruno Chaudret, Auteur ; René Poilblanc, Directeur de thèse ; Geoffrey Wilkinson, Directeur de thèse . - [s.d.]. Langues : Français ( fre)
| Résumé : |
"Ce mémoire concerne la synthèse et la réactivité de divers complexes du ruthénium dans les états d'oxydation formels 0 et 2. Comme pour bien des travaux, nous souhaitions soit préparer des complexes possédant une structure intéressante, soit éclairer le mécanisme de réactions connues; notre intérêt concernait en particulier la préparation d'espèces "réactives" pouvant donner lieu à des réactions organométalliques non usuelles ou à l'activation de molécules inorganiques ou organiques telles que l'eau ou les hydrocarbures; et notre espoir visait la préparation d'espèces catalytiquement actives, soit pour des réactions connues, soit pour de nouvelles réactions. Toutefois, dans notre démarche, notre guide essentiel a été d'abord l'observation des particularités des systèmes étudiés. Nous verrons dans l'avant-propos pourquoi nous nous sommes intéressés aux complexes hydrures du ruthénium contenant le ligand triphenylphosphine. La première partie de ce mémoire rassemble l'essentiel des résultats connus sur les complexes hydrures du ruthénium contenant le ligand triphenylphosphine. Nous exposons leurs synthèses, leurs réactivités et nous présentons leurs applications à la catalyse. Nous consacrons les second et troisième chapitre à la description des synthèses, que nous avons réalisées, de complexes hydrures du ruthénium contenant le ligand triphenylphosphine. Ainsi, il est fait état de la préparation de complexes hydruro hydroxo mono et dinucléaires, catalyseurs potentiels d'hydratation des oléfines. Nous sommes conduits ensuite, à étudier la préparation de complexes chloro hydroxo ainsi que les réactions de RuHC1 (PPh3)3 avec les alcoolates alcalins, ce qui nous permet entre autres d’étudier les intermédiaires de la réaction de décarbonylation des alcools. Dans le même esprit, nous présentons une étude effectuée en vue de la préparation de complexes dinucléaires du ruthénium ponté par des ligands contenant du soufre ou du phosphore."
"This thesis concerns the synthesis and reactivity of various ruthenium complexes in the formal oxidation states 0 and 2. As with many works, we wished either to prepare complexes with an interesting structure, or to shed light on the mechanism of known reactions; our interest concerned in particular the preparation of "reactive" species that could give rise to unusual organometallic reactions or to the activation of inorganic or organic molecules such as water or hydrocarbons; and our hope was the preparation of catalytically active species, either for known reactions or for new reactions. However, in our approach, our essential guide was first the observation of the particularities of the systems studied. We will see in the foreword why we were interested in ruthenium hydride complexes containing the triphenylphosphine ligand. The first part of this thesis brings together the essential known results on ruthenium hydride complexes containing the triphenylphosphine ligand. We We present their syntheses, their reactivities and we present their applications to catalysis. We devote the second and third chapters to the description of the syntheses, which we have carried out, of ruthenium hydride complexes containing the triphenylphosphine ligand. Thus, the preparation of mono and dinuclear hydruro hydroxo complexes, potential catalysts for hydration of olefins, is reported. We are then led to study the preparation of chloro hydroxo complexes as well as the reactions of RuHC1 (PPh3)3 with alkali alcoholates, which allows us, among other things, to study the intermediates of the decarbonylation reaction of alcohols. In the same spirit, we present a study carried out with a view to the preparation of dinuclear complexes of ruthenium bridged by ligands containing sulfur or phosphorus." |
| Document : |
Thèse de Doctorat |
| Etablissement_delivrance : |
Université de Toulouse 3 |
| Date_soutenance : |
10/09/1979 |
| Domaine : |
Chimie de Coordination |
| Localisation : |
LCC |
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