Titre : |
Complexes hétérobimétalliques : synthèse et évaluation de leurs propriétés catalytiques |
Titre original : |
Heterobimetallic complexes: synthesis and catalytic properties |
Type de document : |
texte imprimé |
Auteurs : |
He, Zhongli, Auteur ; Mathieu, René, Directeur de thèse |
Année de publication : |
1992 |
Langues : |
Français (fre) |
Tags : |
COMPLEXES MÉTALLIQUES LIGANDS AGRÉGATS (CRISTALLOGRAPHIE) CATALYSE HYDRURES DES MÉTAUX DE TRANSITION-COMPOSES
METAL COMPLEXES AGGREGATES (CRISTALLOGRAPHY) CATALYSIS TRANSITION METAL HYDRIDES-COMPOUNDS |
Résumé : |
"Ce mémoire présente la synthèse et l'étude de la réactivité catalytique ou stœchiométrique de deux familles de complexes hétérobimétalliques : (i) des complexes a pont phosphure du type (CO)#MM(PPH#2) #2M(CO)#N AVEC M=FE, M=RU (M=N=3). Ces complexes ont une faible activité pour l'hydrogénation des cétones mais un effet synergique entre FE et RU a été observé lors de l'hydrogénation du styrène ; (ii) des complexes polyhydrures du type (CP)(PPH#3) #2HRE(H#3) MH#N(PPH#3) #2 avec M=RU N=1(1) ET M=RH, N=0 (2). Malgré leur insaturation électronique, ils ne donnent pas de réaction d'addition mais lorsque M=RU, des réactions de substitution de deux ligands hydrure sont observées. Le premier exemple d'une molécule de styrène pi-liée au rhénium et en interaction agostique avec le ruthénium est présente. La protonation du complexe 1 fournit le premier exemple de complexe hétérobimétalliques contenant le ligand hydrogène moléculaire labile. Les complexes 1 et 2 ont une bonne activité pour hydrogéner les alcynes et les diènes, et de plus, sont récupérés inchangés après catalyse. Seul le complexe 1 est actif pour hydrogéner les cétones."
"This thesis presents the synthesis and study of the catalytic or stoichiometric reactivity of two families of heterobimetallic complexes: (i) phosphide bridge complexes of the type (CO)#MM(PPH#2) #2M(CO)#N WITH M=FE, M=RU (M=N=3). These complexes have a low activity for the hydrogenation of ketones but a synergistic effect between FE and RU has been observed during the hydrogenation of styrene; (ii) polyhydride complexes of the type (CP)(PPH#3) #2HRE(H#3) MH#N(PPH#3) #2 with M=RU N=1(1) AND M=RH, N=0 (2). Despite their electronic unsaturation, they do not give an addition reaction but when M=RU, substitution reactions of two hydride ligands are observed. The first example of a styrene molecule pi-linked to rhenium and in agostic interaction with ruthenium is present. Protonation of complex 1 provides the first example of a heterobimetallic complex containing the labile molecular hydrogen ligand. Complexes 1 and 2 have good activity for hydrogenating alkynes and dienes, and furthermore, are recovered unchanged after catalysis. Only complex 1 is active for hydrogenating ketones." |
Document : |
Thèse de Doctorat |
Etablissement_delivrance : |
Université de Toulouse 3 |
Date_soutenance : |
29/01/1992 |
Ecole_doctorale : |
Sciences de la Matière |
Domaine : |
Chimie Moléculaire des Eléments de Transition |
Localisation : |
LCC |
En ligne : |
https://theses.fr/1992TOU30013 |
Complexes hétérobimétalliques : synthèse et évaluation de leurs propriétés catalytiques = Heterobimetallic complexes: synthesis and catalytic properties [texte imprimé] / He, Zhongli, Auteur ; Mathieu, René, Directeur de thèse . - 1992. Langues : Français ( fre)
Tags : |
COMPLEXES MÉTALLIQUES LIGANDS AGRÉGATS (CRISTALLOGRAPHIE) CATALYSE HYDRURES DES MÉTAUX DE TRANSITION-COMPOSES
METAL COMPLEXES AGGREGATES (CRISTALLOGRAPHY) CATALYSIS TRANSITION METAL HYDRIDES-COMPOUNDS |
Résumé : |
"Ce mémoire présente la synthèse et l'étude de la réactivité catalytique ou stœchiométrique de deux familles de complexes hétérobimétalliques : (i) des complexes a pont phosphure du type (CO)#MM(PPH#2) #2M(CO)#N AVEC M=FE, M=RU (M=N=3). Ces complexes ont une faible activité pour l'hydrogénation des cétones mais un effet synergique entre FE et RU a été observé lors de l'hydrogénation du styrène ; (ii) des complexes polyhydrures du type (CP)(PPH#3) #2HRE(H#3) MH#N(PPH#3) #2 avec M=RU N=1(1) ET M=RH, N=0 (2). Malgré leur insaturation électronique, ils ne donnent pas de réaction d'addition mais lorsque M=RU, des réactions de substitution de deux ligands hydrure sont observées. Le premier exemple d'une molécule de styrène pi-liée au rhénium et en interaction agostique avec le ruthénium est présente. La protonation du complexe 1 fournit le premier exemple de complexe hétérobimétalliques contenant le ligand hydrogène moléculaire labile. Les complexes 1 et 2 ont une bonne activité pour hydrogéner les alcynes et les diènes, et de plus, sont récupérés inchangés après catalyse. Seul le complexe 1 est actif pour hydrogéner les cétones."
"This thesis presents the synthesis and study of the catalytic or stoichiometric reactivity of two families of heterobimetallic complexes: (i) phosphide bridge complexes of the type (CO)#MM(PPH#2) #2M(CO)#N WITH M=FE, M=RU (M=N=3). These complexes have a low activity for the hydrogenation of ketones but a synergistic effect between FE and RU has been observed during the hydrogenation of styrene; (ii) polyhydride complexes of the type (CP)(PPH#3) #2HRE(H#3) MH#N(PPH#3) #2 with M=RU N=1(1) AND M=RH, N=0 (2). Despite their electronic unsaturation, they do not give an addition reaction but when M=RU, substitution reactions of two hydride ligands are observed. The first example of a styrene molecule pi-linked to rhenium and in agostic interaction with ruthenium is present. Protonation of complex 1 provides the first example of a heterobimetallic complex containing the labile molecular hydrogen ligand. Complexes 1 and 2 have good activity for hydrogenating alkynes and dienes, and furthermore, are recovered unchanged after catalysis. Only complex 1 is active for hydrogenating ketones." |
Document : |
Thèse de Doctorat |
Etablissement_delivrance : |
Université de Toulouse 3 |
Date_soutenance : |
29/01/1992 |
Ecole_doctorale : |
Sciences de la Matière |
Domaine : |
Chimie Moléculaire des Eléments de Transition |
Localisation : |
LCC |
En ligne : |
https://theses.fr/1992TOU30013 |
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