Titre : |
Synthèse et caractérisations des nouveaux complexes du ruthénium avec l'hydrogène moléculaire |
Titre original : |
Synthesis and characterization of new complexes of ruthenium |
Type de document : |
texte imprimé |
Auteurs : |
Chung, Gueendelina, Auteur ; Bruno Chaudret, Directeur de thèse |
Année de publication : |
1992 |
Langues : |
Français (fre) |
Tags : |
RUTHENIUM-COMPOSES COMPLEXES MÉTALLIQUES MÉTAUX DE TRANSITION COMPOSES HYDROGÈNE HYDRURES DES MÉTAUX DE TRANSITION COMPOSES LIGANDS COMPOSES DE COORDINATION AMPHITHEATRES ROMAINS RELATIONS STRUCTURE-ACTIVITE
RUTHENIUM COMPOUNDS METAL COMPLEXES TRANSITION METALS COMPOUNDS HYDROGEN TRANSITION METAL HYDRIDES COMPOUNDS COORDINATION COMPOUNDS ROMAN AMPHITHEATRES STRUCTURE-ACTIVITY RELATIONSHIPS |
Résumé : |
"L'étude de la réactivité du complexe RUH#2(H#2) #2(PCY#3) #2(CY=C-C#6H#1#1) (1) et la préparation des nouveaux complexes de l'hydrogène moléculaire sont présentés dans ce mémoire. Le chapitre 1 est une mise au point présentant les différentes méthodes de détection du dihydrogène coordonné à un métal de transition. Dans le chapitre 2, nous avons en premier lieu, présente le complexe RUH#2(H#2) #2(PCY#3) #2 (1) dans lequel la présence du ligand H#2 a été confirmée par la diffusion inélastique des neutrons. La protonation de ce dérivé dihydrurobisdihydrogène thermiquement stable, a conduit à une série de complexes hydrurodihydrogene comportant des ligands donneurs d'oxygène. Une seconde protonation a permis d'observer un complexe présentant un équilibre dihydrure-dihydrogène. La réaction de ce complexe avec le cyclooctene a permis d'isoler un dimère contenant une molécule d'eau en pont, caractérise par diffraction des rayons X. Le chapitre 3 concerne la caractérisation de deux complexes a 16 électrons de l'hydrogène moléculaire RUH(H#2) X(PCY#3) #2 (X=CL, I) préparés par réaction du complexe (1) avec des hydrocarbures halogènes. La diffraction des rayons X à basse température effectuée sur le dérivé iodé, a permis de positionner les ligands hydrure et dihydrogène. Dans le chapitre 4, l'aptitude du complexe (1) à activer les liaisons C-H d'hydrocarbures cycliques permet d'observer dans une première partie, l'aromatisation partielle de l'hydrocarbure et la cyclometallation d'un groupement cyclohexyle d'une des phosphines. Dans une seconde partie, une réaction de substitution d'une molécule d'hydrogène du complexe (1) par le ligand faiblement coordonnant HSIPH#3 conduits au complexe RUH#2(H#2) (#2-HSIPH#3) (PCY#3) #2."
"The study of the reactivity of the complex RUH#2(H#2)#2(PCY#3)#2(CY=C-C#6H#1#1) (1) and the preparation of new molecular hydrogen complexes are presented in this thesis. Chapter 1 is an update presenting the different methods for detecting dihydrogen coordinated to a transition metal. In Chapter 2, we first presented the complex RUH#2(H#2)#2(PCY#3)#2 (1) in which the presence of the H#2 ligand was confirmed by inelastic neutron scattering. The protonation of this thermally stable dihydrurobisdihydrogen derivative led to a series of hydrurodihydrogen complexes containing oxygen-donating ligands. A second protonation allowed the observation of a complex with a dihydride-dihydrogen equilibrium. The reaction of this complex with cyclooctene allowed the isolation of a dimer containing a bridged water molecule, characterized by X-ray diffraction. Chapter 3 concerns the characterization of two 16-electron complexes of molecular hydrogen RUH(H#2) X(PCY#3) #2 (X=CL, I) prepared by reaction of complex (1) with halogenated hydrocarbons. Low-temperature X-ray diffraction carried out on the iodinated derivative allowed the positioning of the hydride and dihydrogen ligands. In Chapter 4, the ability of complex (1) to activate the C-H bonds of cyclic hydrocarbons allows the observation in a first part, of the partial aromatization of the hydrocarbon and the cyclometallation of a cyclohexyl group of one of the phosphines. In a second part, a substitution reaction of a hydrogen molecule of the complex (1) by the weakly coordinating ligand HSIPH#3 leads to the complex RUH#2(H#2) (#2-HSIPH#3) (PCY#3) #2." |
Document : |
Thèse de Doctorat |
Etablissement_delivrance : |
Université de Toulouse 3 |
Date_soutenance : |
14/12/1992 |
Ecole_doctorale : |
Sciences de la Matière |
Domaine : |
Chimie Moléculaire des Eléménts de Transition |
Localisation : |
LCC |
En ligne : |
https://theses.fr/1992TOU30221 |
Synthèse et caractérisations des nouveaux complexes du ruthénium avec l'hydrogène moléculaire = Synthesis and characterization of new complexes of ruthenium [texte imprimé] / Chung, Gueendelina, Auteur ; Bruno Chaudret, Directeur de thèse . - 1992. Langues : Français ( fre)
Tags : |
RUTHENIUM-COMPOSES COMPLEXES MÉTALLIQUES MÉTAUX DE TRANSITION COMPOSES HYDROGÈNE HYDRURES DES MÉTAUX DE TRANSITION COMPOSES LIGANDS COMPOSES DE COORDINATION AMPHITHEATRES ROMAINS RELATIONS STRUCTURE-ACTIVITE
RUTHENIUM COMPOUNDS METAL COMPLEXES TRANSITION METALS COMPOUNDS HYDROGEN TRANSITION METAL HYDRIDES COMPOUNDS COORDINATION COMPOUNDS ROMAN AMPHITHEATRES STRUCTURE-ACTIVITY RELATIONSHIPS |
Résumé : |
"L'étude de la réactivité du complexe RUH#2(H#2) #2(PCY#3) #2(CY=C-C#6H#1#1) (1) et la préparation des nouveaux complexes de l'hydrogène moléculaire sont présentés dans ce mémoire. Le chapitre 1 est une mise au point présentant les différentes méthodes de détection du dihydrogène coordonné à un métal de transition. Dans le chapitre 2, nous avons en premier lieu, présente le complexe RUH#2(H#2) #2(PCY#3) #2 (1) dans lequel la présence du ligand H#2 a été confirmée par la diffusion inélastique des neutrons. La protonation de ce dérivé dihydrurobisdihydrogène thermiquement stable, a conduit à une série de complexes hydrurodihydrogene comportant des ligands donneurs d'oxygène. Une seconde protonation a permis d'observer un complexe présentant un équilibre dihydrure-dihydrogène. La réaction de ce complexe avec le cyclooctene a permis d'isoler un dimère contenant une molécule d'eau en pont, caractérise par diffraction des rayons X. Le chapitre 3 concerne la caractérisation de deux complexes a 16 électrons de l'hydrogène moléculaire RUH(H#2) X(PCY#3) #2 (X=CL, I) préparés par réaction du complexe (1) avec des hydrocarbures halogènes. La diffraction des rayons X à basse température effectuée sur le dérivé iodé, a permis de positionner les ligands hydrure et dihydrogène. Dans le chapitre 4, l'aptitude du complexe (1) à activer les liaisons C-H d'hydrocarbures cycliques permet d'observer dans une première partie, l'aromatisation partielle de l'hydrocarbure et la cyclometallation d'un groupement cyclohexyle d'une des phosphines. Dans une seconde partie, une réaction de substitution d'une molécule d'hydrogène du complexe (1) par le ligand faiblement coordonnant HSIPH#3 conduits au complexe RUH#2(H#2) (#2-HSIPH#3) (PCY#3) #2."
"The study of the reactivity of the complex RUH#2(H#2)#2(PCY#3)#2(CY=C-C#6H#1#1) (1) and the preparation of new molecular hydrogen complexes are presented in this thesis. Chapter 1 is an update presenting the different methods for detecting dihydrogen coordinated to a transition metal. In Chapter 2, we first presented the complex RUH#2(H#2)#2(PCY#3)#2 (1) in which the presence of the H#2 ligand was confirmed by inelastic neutron scattering. The protonation of this thermally stable dihydrurobisdihydrogen derivative led to a series of hydrurodihydrogen complexes containing oxygen-donating ligands. A second protonation allowed the observation of a complex with a dihydride-dihydrogen equilibrium. The reaction of this complex with cyclooctene allowed the isolation of a dimer containing a bridged water molecule, characterized by X-ray diffraction. Chapter 3 concerns the characterization of two 16-electron complexes of molecular hydrogen RUH(H#2) X(PCY#3) #2 (X=CL, I) prepared by reaction of complex (1) with halogenated hydrocarbons. Low-temperature X-ray diffraction carried out on the iodinated derivative allowed the positioning of the hydride and dihydrogen ligands. In Chapter 4, the ability of complex (1) to activate the C-H bonds of cyclic hydrocarbons allows the observation in a first part, of the partial aromatization of the hydrocarbon and the cyclometallation of a cyclohexyl group of one of the phosphines. In a second part, a substitution reaction of a hydrogen molecule of the complex (1) by the weakly coordinating ligand HSIPH#3 leads to the complex RUH#2(H#2) (#2-HSIPH#3) (PCY#3) #2." |
Document : |
Thèse de Doctorat |
Etablissement_delivrance : |
Université de Toulouse 3 |
Date_soutenance : |
14/12/1992 |
Ecole_doctorale : |
Sciences de la Matière |
Domaine : |
Chimie Moléculaire des Eléménts de Transition |
Localisation : |
LCC |
En ligne : |
https://theses.fr/1992TOU30221 |
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