Modélisation d'hémoprotéines, cytochrome P-450, chloroperoxydase et lignine peroxydase : modèles efficaces de la lignine peroxydase et développement de procédés d'oxydation par catalyse biomimétique / Bernard Meunier  

Public ISBD Titre : Modélisation d'hémoprotéines, cytochrome P-450, chloroperoxydase et lignine peroxydase : modèles efficaces de la lignine peroxydase et développement de procédés d'oxydation par catalyse biomimétique Titre original : Modelisation of hemoproteins, cytochrome p-450, chloroperoxydase et ligninase Type de document : texte imprimé Auteurs : Bernard Meunier, Directeur de thèse Langues : Français (fre) Tags : CYTOCHROME P-450  CHLOROPEROXYDASE  LIGNINE PEROXYDASE  MÉTALLOPORPHYRINE  CATALYSEUR SUR SUPPORT  OXYDATION  CATALYSE  DÉLIGNIFICATION CYTOCHROME P450  CHLORO PEROXIDASE  LIGNIN PEROXIDASE  METALLOPORPHYRIN  SUPPORTED CATALYST  OXIDATION  CATALYSIS  DELIGNIFICATION Résumé : "Ce mémoire montre l'intérêt des métalloporphyrines synthétiques dans la modélisation d'hémoprotéines. Dans une première partie, des essais de synthèse de complexes porphyriques modélisant le cytochrome p-450 sont décrits. Dans une deuxième partie, la modélisation de la chloropéroxydase par des métalloporphyrines encombrées anioniques de fer et de manganèse libres en solution ou immobilisées sur support (adsorbées sur résine échangeuse d'ions ou fixées sur un polymère poly-vinylpyridine) est décrite. Dans une troisième partie, la modélisation de la lignine péroxydase est étudiée. Ces mêmes modèles associés à des donneurs d'oxygène (monopersulfate de potassium, eau oxygénée et le sel de l'acide monopéroxyphtalique) permettent d'atteindre des activités catalytiques de 10 à 20 cycles par seconde lors de l'oxydation de composés modèles de la lignine. Ces catalyseurs biomimétiques originaux associes à plusieurs peroxydes organiques ou inorganiques sont à l'origine de l'élaboration de nouveaux systèmes catalytiques libres et supportés, résistants en milieu oxydant et du développement de plusieurs procédés d’oxydation." "This thesis shows the interest of synthetic metalloporphyrins in the modeling of hemoproteins. In a first part, attempts to synthesize porphyric complexes modeling cytochrome p-450 are described. In a second part, the modeling of chloroperoxidase by anionic hindered metalloporphyrins of iron and manganese free in solution or immobilized on a support (adsorbed on ion exchange resin or fixed on a poly-vinylpyridine polymer) is described. In a third part, the modeling of lignin peroxidase is studied. These same models associated with oxygen donors (potassium monopersulfate, hydrogen peroxide and the salt of monoperoxyphthalic acid) make it possible to achieve catalytic activities of 10 to 20 cycles per second during the oxidation of lignin model compounds. These original biomimetic catalysts associated with several organic peroxides or inorganic compounds are at the origin of the development of new free and supported catalytic systems, resistant in oxidizing environments and the development of several oxidation processes." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 21/12/1989 Domaine : Chimie de Coordination et Catalyse Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/1989TOU30175 Modélisation d'hémoprotéines, cytochrome P-450, chloroperoxydase et lignine peroxydase : modèles efficaces de la lignine peroxydase et développement de procédés d'oxydation par catalyse biomimétique = Modelisation of hemoproteins, cytochrome p-450, chloroperoxydase et ligninase [texte imprimé] / Bernard Meunier, Directeur de thèse . - [s.d.]. Langues : Français (fre) Tags : CYTOCHROME P-450  CHLOROPEROXYDASE  LIGNINE PEROXYDASE  MÉTALLOPORPHYRINE  CATALYSEUR SUR SUPPORT  OXYDATION  CATALYSE  DÉLIGNIFICATION CYTOCHROME P450  CHLORO PEROXIDASE  LIGNIN PEROXIDASE  METALLOPORPHYRIN  SUPPORTED CATALYST  OXIDATION  CATALYSIS  DELIGNIFICATION Résumé : "Ce mémoire montre l'intérêt des métalloporphyrines synthétiques dans la modélisation d'hémoprotéines. Dans une première partie, des essais de synthèse de complexes porphyriques modélisant le cytochrome p-450 sont décrits. Dans une deuxième partie, la modélisation de la chloropéroxydase par des métalloporphyrines encombrées anioniques de fer et de manganèse libres en solution ou immobilisées sur support (adsorbées sur résine échangeuse d'ions ou fixées sur un polymère poly-vinylpyridine) est décrite. Dans une troisième partie, la modélisation de la lignine péroxydase est étudiée. Ces mêmes modèles associés à des donneurs d'oxygène (monopersulfate de potassium, eau oxygénée et le sel de l'acide monopéroxyphtalique) permettent d'atteindre des activités catalytiques de 10 à 20 cycles par seconde lors de l'oxydation de composés modèles de la lignine. Ces catalyseurs biomimétiques originaux associes à plusieurs peroxydes organiques ou inorganiques sont à l'origine de l'élaboration de nouveaux systèmes catalytiques libres et supportés, résistants en milieu oxydant et du développement de plusieurs procédés d’oxydation." "This thesis shows the interest of synthetic metalloporphyrins in the modeling of hemoproteins. In a first part, attempts to synthesize porphyric complexes modeling cytochrome p-450 are described. In a second part, the modeling of chloroperoxidase by anionic hindered metalloporphyrins of iron and manganese free in solution or immobilized on a support (adsorbed on ion exchange resin or fixed on a poly-vinylpyridine polymer) is described. In a third part, the modeling of lignin peroxidase is studied. These same models associated with oxygen donors (potassium monopersulfate, hydrogen peroxide and the salt of monoperoxyphthalic acid) make it possible to achieve catalytic activities of 10 to 20 cycles per second during the oxidation of lignin model compounds. These original biomimetic catalysts associated with several organic peroxides or inorganic compounds are at the origin of the development of new free and supported catalytic systems, resistant in oxidizing environments and the development of several oxidation processes." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 21/12/1989 Domaine : Chimie de Coordination et Catalyse Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/1989TOU30175

Oxydations biomimétiques : modélisation de la manganèse peroxydase à l'aide de métalloporphyrines synthétiques associées à un donneur d'atome d'oxygène / Sabine Defrance  

Public ISBD Titre : Oxydations biomimétiques : modélisation de la manganèse peroxydase à l'aide de métalloporphyrines synthétiques associées à un donneur d'atome d'oxygène Titre original : Biomimetic oxidations. Modeling of manganese peroxidase with synthetic metalloporphyrins associated with an oxygen atom donor Type de document : texte imprimé Auteurs : Sabine Defrance, Auteur ; Bernard Meunier, Directeur de thèse Langues : Français (fre) Tags : OXYDATION-BIOLOGIQUE  CHIMIE-BIOMIMETIQUE  PORPHYRINES  PEROXYDASE BIOLOGICAL OXIDATION  BIOMIMETIC CHEMISTRY  PORPHYRINS  PEROXIDASE Résumé : "Le premier chapitre est un rappel bibliographique sur le manganèse peroxydase, enzyme issue du champignon lignivore phaenochaete chrysosporium. Depuis 1984, date de sa purification, un nombre important d'études ont été entreprisés pour la caractériser et comprendre son fonctionnement. C'est une enzyme peroxydasique à heme qui utilise comme cofacteur le manganèse(ii) chélate par le lactate. Les chélates de manganèse(iii) sont ensuite capables d'oxyder les résidus phénoliques de la lignine. Le deuxième chapitre présente les critères de choix des métalloporphyrines synthétiques utilisées au cours de la modélisation ainsi que leurs synthèses. Le troisième chapitre est consacré à la modélisation de la manganèse peroxydase. Dans une première partie, l'étude porte sur l'oxydation catalytique du manganèse(ii) en présence de différents chelatants par différentes métalloporphyrines sulfonées associées au monopersulfate de potassium. Dans une deuxième partie, l'oxydation de substrats organiques, modèles de la lignine : guaiacol, alcool isovanillique et veratrylique en présence de manganèse(ii) et de chelatants a été étudiée par la même synthèse catalytique que précédemment. La troisième partie est consacrée au blanchiment de la pâte à papier (source de lignine) par ces catalyseurs biomimétiques. Dans un quatrième chapitre, l'oxydation de l'alcool veratrylique a été comparée avec différents systèmes biomimétiques : une métalloporphyrine associée a différents donneurs d'atome d'oxygène, notamment le monopersulfate de potassium, l'eau oxygénée, le tert-butylhydroperoxyde et l'acide peracétique. L'étude du cinquième chapitre décrit les essais de caractérisation des entités oxo-metalloporphyrines de haut degré d'oxydation, espèces actives du système biomimétique. Les méthodes utilisées sont la spectroscopie UV-visible et la résonance paramagnétique électronique" "The first chapter is a bibliographic review of manganese peroxidase, an enzyme from the wood-eating fungus Phaenochaete chrysosporium. Since 1984, the date of its purification, a significant number of studies have been undertaken to characterize it and understand its function. It is a heme peroxidase enzyme that uses manganese(ii) chelated by lactate as a cofactor. Manganese(iii) chelates are then capable of oxidizing the phenolic residues of lignin. The second chapter presents the selection criteria for the synthetic metalloporphyrins used during the modeling as well as their syntheses. The third chapter is devoted to the modeling of manganese peroxidase. In the first part, the study focuses on the catalytic oxidation of manganese(ii) in the presence of different chelators by different sulfonated metalloporphyrins associated with potassium monopersulfate. In a second part, the oxidation of organic substrates, models of lignin: guaiacol, isovanillic and veratryl alcohol in the presence of manganese(ii) and chelating agents was studied by the same catalytic synthesis as previously. The third part is devoted to the bleaching of paper pulp (source of lignin) by these biomimetic catalysts. In a fourth chapter, the oxidation of veratryl alcohol was compared with different biomimetic systems: a metalloporphyrin associated with different oxygen atom donors, including potassium monopersulfate, hydrogen peroxide, tert-butylhydroperoxide and peracetic acid. The study of the fifth chapter describes the characterization tests of the oxo-metalloporphyrin entities of high oxidation state, active species of the biomimetic system. The methods used are UV-visible spectroscopy and electron paramagnetic resonance." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 07/01/1993 Domaine : Chimie de Coordination et Catalyse Biomimétique Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/1993TOU30029 Oxydations biomimétiques : modélisation de la manganèse peroxydase à l'aide de métalloporphyrines synthétiques associées à un donneur d'atome d'oxygène = Biomimetic oxidations. Modeling of manganese peroxidase with synthetic metalloporphyrins associated with an oxygen atom donor [texte imprimé] / Sabine Defrance, Auteur ; Bernard Meunier, Directeur de thèse . - [s.d.]. Langues : Français (fre) Tags : OXYDATION-BIOLOGIQUE  CHIMIE-BIOMIMETIQUE  PORPHYRINES  PEROXYDASE BIOLOGICAL OXIDATION  BIOMIMETIC CHEMISTRY  PORPHYRINS  PEROXIDASE Résumé : "Le premier chapitre est un rappel bibliographique sur le manganèse peroxydase, enzyme issue du champignon lignivore phaenochaete chrysosporium. Depuis 1984, date de sa purification, un nombre important d'études ont été entreprisés pour la caractériser et comprendre son fonctionnement. C'est une enzyme peroxydasique à heme qui utilise comme cofacteur le manganèse(ii) chélate par le lactate. Les chélates de manganèse(iii) sont ensuite capables d'oxyder les résidus phénoliques de la lignine. Le deuxième chapitre présente les critères de choix des métalloporphyrines synthétiques utilisées au cours de la modélisation ainsi que leurs synthèses. Le troisième chapitre est consacré à la modélisation de la manganèse peroxydase. Dans une première partie, l'étude porte sur l'oxydation catalytique du manganèse(ii) en présence de différents chelatants par différentes métalloporphyrines sulfonées associées au monopersulfate de potassium. Dans une deuxième partie, l'oxydation de substrats organiques, modèles de la lignine : guaiacol, alcool isovanillique et veratrylique en présence de manganèse(ii) et de chelatants a été étudiée par la même synthèse catalytique que précédemment. La troisième partie est consacrée au blanchiment de la pâte à papier (source de lignine) par ces catalyseurs biomimétiques. Dans un quatrième chapitre, l'oxydation de l'alcool veratrylique a été comparée avec différents systèmes biomimétiques : une métalloporphyrine associée a différents donneurs d'atome d'oxygène, notamment le monopersulfate de potassium, l'eau oxygénée, le tert-butylhydroperoxyde et l'acide peracétique. L'étude du cinquième chapitre décrit les essais de caractérisation des entités oxo-metalloporphyrines de haut degré d'oxydation, espèces actives du système biomimétique. Les méthodes utilisées sont la spectroscopie UV-visible et la résonance paramagnétique électronique" "The first chapter is a bibliographic review of manganese peroxidase, an enzyme from the wood-eating fungus Phaenochaete chrysosporium. Since 1984, the date of its purification, a significant number of studies have been undertaken to characterize it and understand its function. It is a heme peroxidase enzyme that uses manganese(ii) chelated by lactate as a cofactor. Manganese(iii) chelates are then capable of oxidizing the phenolic residues of lignin. The second chapter presents the selection criteria for the synthetic metalloporphyrins used during the modeling as well as their syntheses. The third chapter is devoted to the modeling of manganese peroxidase. In the first part, the study focuses on the catalytic oxidation of manganese(ii) in the presence of different chelators by different sulfonated metalloporphyrins associated with potassium monopersulfate. In a second part, the oxidation of organic substrates, models of lignin: guaiacol, isovanillic and veratryl alcohol in the presence of manganese(ii) and chelating agents was studied by the same catalytic synthesis as previously. The third part is devoted to the bleaching of paper pulp (source of lignin) by these biomimetic catalysts. In a fourth chapter, the oxidation of veratryl alcohol was compared with different biomimetic systems: a metalloporphyrin associated with different oxygen atom donors, including potassium monopersulfate, hydrogen peroxide, tert-butylhydroperoxide and peracetic acid. The study of the fifth chapter describes the characterization tests of the oxo-metalloporphyrin entities of high oxidation state, active species of the biomimetic system. The methods used are UV-visible spectroscopy and electron paramagnetic resonance." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 07/01/1993 Domaine : Chimie de Coordination et Catalyse Biomimétique Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/1993TOU30029

Synthèse d'agents cytotoxiques en série stéganone et tris-pyridylporphyrine / Bernadette Saint-Jalmes  

Public ISBD Titre : Synthèse d'agents cytotoxiques en série stéganone et tris-pyridylporphyrine Titre original : SYNTHESIS OF CYTOTOXIQUES AGENTS IN FILES OF STEGANONE AND TRIS PYRIDYL-PORPHYRINE Type de document : texte imprimé Auteurs : Bernadette Saint-Jalmes, Auteur ; Bernard Meunier, Directeur de thèse Langues : Français (fre) Tags : BIOMOLÉCULES  PORPHYRINES  ANTICANCÉREUX  SYNTHÈSE (CHIMIE) BIOMOLECULES  PORPHYRINS  ANTICANCER DRUGS  SYNTHESIS (CHEMISTRY) Résumé : "Le mémoire que je vous présente est constitué de deux parties distinctes. La première a été réalisé à l'institut de & P. Husson. Elle concerne la synthèse asymétrique d'analogues azotes de la steganone, en utilisant comme stratégie de synthèse la méthode dite CN (R, S) c'est à dire l'alkylation du synthon 2-cyano-6-oxazolopiperidine par différents composés une étape de réduction nous permet d'obtenir l'amine optiquement active, que nous tentons dans un deuxième temps de cycliser par différentes méthodes. Ceci afin d'obtenir des analogues d'étoposide et tenoposide à des fins thérapeutiques. Dans le chapitre i, nous présenterons quelques données sur le produit connus en chimiothérapie dans la série que nous voulons synthétiser. Dans le chapitres ii, nous faisons quelques rappels bibliographiques sur les lignages et les Stratégies de synthèse utilisées pour les obtenir. Dans le chapitres iii, nous avons essayé la synthèse d'analogues azotes de la steganone et nous présentons donc les deux séries d'amine, hydroxylée ou non, sur lesquelles nous avons travaillé. Nous conclurons enfin sur les resultats obtenus. La deuxième partie a été réalisé au laboratoire de chimie de coordination dans l'équipe du Dr b. Meunier. Elle concerne la synthèse de molécules hybrides ou une métalloporphyrine est liée par l'intermédiaires d'un bras à l'agent intercalant qu'est la 9-methoxyellipticine. Les propriétés cytotoxiques et nucléases de ces produits sont intéressantes au niveau thérapeutique et nous avons donc envisage de synthétiser des quantités de produit qui permettent des tests in vivo. Dans le chapitre i, nous présentons une mise au point bibliographique sur la bléomycine, sa structure, son mécanisme d'action et ses différents modèles déjà décrits dans la littérature. Dans le chapitres ii, nous avons mis au point la synthèse de précurseurs porphyriniques et ellipticinium afin de pouvoir les lier par l'intermédiaire d'un bras. Dans le chapitres iii, les différentes méthodes de couplage que nous avons tenté sont présentées ; nous avons utilisé dans un premier temps les méthodes classiques pour effectuer la synthèse d'une liaison amide, puis nous avons essayé les méthodes utilisées en synthèse peptidique. Nous conclurons dans un quatrième chapitre sur les resultats de ce travail." "The thesis that I present to you is made up of two distinct parts. The first was carried out at the institute of & P. ??Husson. It concerns the asymmetric synthesis of nitrogen analogues of steganone, using as a synthesis strategy the so-called CN (R, S) method, that is to say the alkylation of the synthon 2-cyano-6-oxazolopiperidine by different compounds a reduction step allows us to obtain the optically active amine, which we then attempt to cyclize by different methods. This is in order to obtain analogues of etoposide and tenoposide for therapeutic purposes. In chapter i, we will present some data on the product known in chemotherapy in the series that we want to synthesize. In chapter ii, we make some bibliographic reminders on the lineages and the synthetic strategies used to obtain them. In chapter iii, we attempted the synthesis of nitrogen analogues of steganone and we therefore present the two series of amine, hydroxylated or not, on which we worked. We will finally conclude on the results obtained. The second part was carried out in the coordination chemistry laboratory in the team of Dr. b. Meunier. It concerns the synthesis of hybrid molecules where a metalloporphyrin is linked via an arm to the intercalating agent that is 9-methoxyellipticine. The cytotoxic and nuclease properties of these products are interesting at the therapeutic level and we therefore considered synthesizing quantities of product that allow in vivo tests. In chapter i, we present a bibliographic update on bleomycin, its structure, its mechanism of action and its different models already described in the literature. In chapter ii, we developed the synthesis of porphyrinic and ellipticinium precursors in order to be able to link them via an arm. In chapter iii, the different coupling methods that we attempted are presented; we used initially classical methods for carrying out the synthesis of an amide bond, then we tried the methods used in peptide synthesis. We will conclude in a fourth chapter on the results of this work." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 10/06/1993 Domaine : Chimie des Biomolécules Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/1993TOU30066 Synthèse d'agents cytotoxiques en série stéganone et tris-pyridylporphyrine = SYNTHESIS OF CYTOTOXIQUES AGENTS IN FILES OF STEGANONE AND TRIS PYRIDYL-PORPHYRINE [texte imprimé] / Bernadette Saint-Jalmes, Auteur ; Bernard Meunier, Directeur de thèse . - [s.d.]. Langues : Français (fre) Tags : BIOMOLÉCULES  PORPHYRINES  ANTICANCÉREUX  SYNTHÈSE (CHIMIE) BIOMOLECULES  PORPHYRINS  ANTICANCER DRUGS  SYNTHESIS (CHEMISTRY) Résumé : "Le mémoire que je vous présente est constitué de deux parties distinctes. La première a été réalisé à l'institut de & P. Husson. Elle concerne la synthèse asymétrique d'analogues azotes de la steganone, en utilisant comme stratégie de synthèse la méthode dite CN (R, S) c'est à dire l'alkylation du synthon 2-cyano-6-oxazolopiperidine par différents composés une étape de réduction nous permet d'obtenir l'amine optiquement active, que nous tentons dans un deuxième temps de cycliser par différentes méthodes. Ceci afin d'obtenir des analogues d'étoposide et tenoposide à des fins thérapeutiques. Dans le chapitre i, nous présenterons quelques données sur le produit connus en chimiothérapie dans la série que nous voulons synthétiser. Dans le chapitres ii, nous faisons quelques rappels bibliographiques sur les lignages et les Stratégies de synthèse utilisées pour les obtenir. Dans le chapitres iii, nous avons essayé la synthèse d'analogues azotes de la steganone et nous présentons donc les deux séries d'amine, hydroxylée ou non, sur lesquelles nous avons travaillé. Nous conclurons enfin sur les resultats obtenus. La deuxième partie a été réalisé au laboratoire de chimie de coordination dans l'équipe du Dr b. Meunier. Elle concerne la synthèse de molécules hybrides ou une métalloporphyrine est liée par l'intermédiaires d'un bras à l'agent intercalant qu'est la 9-methoxyellipticine. Les propriétés cytotoxiques et nucléases de ces produits sont intéressantes au niveau thérapeutique et nous avons donc envisage de synthétiser des quantités de produit qui permettent des tests in vivo. Dans le chapitre i, nous présentons une mise au point bibliographique sur la bléomycine, sa structure, son mécanisme d'action et ses différents modèles déjà décrits dans la littérature. Dans le chapitres ii, nous avons mis au point la synthèse de précurseurs porphyriniques et ellipticinium afin de pouvoir les lier par l'intermédiaire d'un bras. Dans le chapitres iii, les différentes méthodes de couplage que nous avons tenté sont présentées ; nous avons utilisé dans un premier temps les méthodes classiques pour effectuer la synthèse d'une liaison amide, puis nous avons essayé les méthodes utilisées en synthèse peptidique. Nous conclurons dans un quatrième chapitre sur les resultats de ce travail." "The thesis that I present to you is made up of two distinct parts. The first was carried out at the institute of & P. ??Husson. It concerns the asymmetric synthesis of nitrogen analogues of steganone, using as a synthesis strategy the so-called CN (R, S) method, that is to say the alkylation of the synthon 2-cyano-6-oxazolopiperidine by different compounds a reduction step allows us to obtain the optically active amine, which we then attempt to cyclize by different methods. This is in order to obtain analogues of etoposide and tenoposide for therapeutic purposes. In chapter i, we will present some data on the product known in chemotherapy in the series that we want to synthesize. In chapter ii, we make some bibliographic reminders on the lineages and the synthetic strategies used to obtain them. In chapter iii, we attempted the synthesis of nitrogen analogues of steganone and we therefore present the two series of amine, hydroxylated or not, on which we worked. We will finally conclude on the results obtained. The second part was carried out in the coordination chemistry laboratory in the team of Dr. b. Meunier. It concerns the synthesis of hybrid molecules where a metalloporphyrin is linked via an arm to the intercalating agent that is 9-methoxyellipticine. The cytotoxic and nuclease properties of these products are interesting at the therapeutic level and we therefore considered synthesizing quantities of product that allow in vivo tests. In chapter i, we present a bibliographic update on bleomycin, its structure, its mechanism of action and its different models already described in the literature. In chapter ii, we developed the synthesis of porphyrinic and ellipticinium precursors in order to be able to link them via an arm. In chapter iii, the different coupling methods that we attempted are presented; we used initially classical methods for carrying out the synthesis of an amide bond, then we tried the methods used in peptide synthesis. We will conclude in a fourth chapter on the results of this work." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 10/06/1993 Domaine : Chimie des Biomolécules Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/1993TOU30066

Contribution à l'étude du mécanisme de l'époxydation des oléfines avec NaOCl catalysée par des porphyrines de manganèse / Maria Eliza Moreira Dai De Carvalho

Public ISBD Titre : Contribution à l'étude du mécanisme de l'époxydation des oléfines avec NaOCl catalysée par des porphyrines de manganèse Titre original : Contribution to the study of the mechanism of epoxidation of olefins with NaOCl catalyzed by manganese porphyrins Type de document : texte imprimé Auteurs : Maria Eliza Moreira Dai De Carvalho, Auteur ; René Poilblanc, Directeur de thèse ; Bernard Meunier, Directeur de thèse Langues : Français (fre) Tags : PORPHYRINES DE MANGANESE  HYPOCHLORITE DE SODIUM  HYDROGENOPERSULFATE DE POTASSIUM  ÉPOXYDATION  EFFET PROXIMAL MANGANESE PORPHYRINS  SODIUM HYPOCHLORITE  POTASSIUM HYDROGEN PERSULFATE  EPOXIDATION  PROXIMAL EFFECT Résumé : "Ce mémoire concerne l'étude du mécanisme d'une nouvelle méthode d'époxydation catalytique des oléfines avec le système Na0C1/Mn(porphyrine)X/pyridine (X = acétate ou chlorure). La stéréochimie de la réaction a été étudiée et est compatible avec le transfert d'un atome d'oxygène électrophile. La régiosélectivité de la réaction a été également abordée. L'aspect cinétique de cette réaction a été également étudié et révèle que ce système d'oxygénation biomimétique a un comportement cinétique analogue à celui de systèmes enzymatiques avec la possibilité de traiter les données cinétiques selon les paramètres de Michaelis-Menten. L'effet proximal de ligands azotés, pyridine ou imidazole, a été confirmé en utilisant des catalyseurs pour lesquels la base azotée est attachée de manière covalente en position axiale. Par ailleurs, nous montrons également que l’hydrogénopersulfate de potassium s'avère être un bon donneur d'oxygène dans l’époxydation catalytique des oléfines." "This thesis concerns the study of the mechanism of a new method of catalytic epoxidation of olefins with the system Na0C1/Mn(porphyrin)X/pyridine (X = acetate or chloride). The stereochemistry of the reaction has been studied and is compatible with the transfer of an electrophilic oxygen atom. The regioselectivity of the reaction has also been addressed. The kinetic aspect of this reaction has also been studied and reveals that this biomimetic oxygenation system has a kinetic behavior analogous to that of enzymatic systems with the possibility of treating the kinetic data according to the Michaelis-Menten parameters. The proximal effect of nitrogen ligands, pyridine or imidazole, has been confirmed using catalysts for which the nitrogen base is covalently attached in an axial position. Furthermore, we also show that potassium hydrogen persulfate proves to be a good oxygen donor in the epoxidation olefin catalytic." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 09/10/1985 Domaine : Chimie de Coordination Localisation : LCC Contribution à l'étude du mécanisme de l'époxydation des oléfines avec NaOCl catalysée par des porphyrines de manganèse = Contribution to the study of the mechanism of epoxidation of olefins with NaOCl catalyzed by manganese porphyrins [texte imprimé] / Maria Eliza Moreira Dai De Carvalho, Auteur ; René Poilblanc, Directeur de thèse ; Bernard Meunier, Directeur de thèse . - [s.d.]. Langues : Français (fre) Tags : PORPHYRINES DE MANGANESE  HYPOCHLORITE DE SODIUM  HYDROGENOPERSULFATE DE POTASSIUM  ÉPOXYDATION  EFFET PROXIMAL MANGANESE PORPHYRINS  SODIUM HYPOCHLORITE  POTASSIUM HYDROGEN PERSULFATE  EPOXIDATION  PROXIMAL EFFECT Résumé : "Ce mémoire concerne l'étude du mécanisme d'une nouvelle méthode d'époxydation catalytique des oléfines avec le système Na0C1/Mn(porphyrine)X/pyridine (X = acétate ou chlorure). La stéréochimie de la réaction a été étudiée et est compatible avec le transfert d'un atome d'oxygène électrophile. La régiosélectivité de la réaction a été également abordée. L'aspect cinétique de cette réaction a été également étudié et révèle que ce système d'oxygénation biomimétique a un comportement cinétique analogue à celui de systèmes enzymatiques avec la possibilité de traiter les données cinétiques selon les paramètres de Michaelis-Menten. L'effet proximal de ligands azotés, pyridine ou imidazole, a été confirmé en utilisant des catalyseurs pour lesquels la base azotée est attachée de manière covalente en position axiale. Par ailleurs, nous montrons également que l’hydrogénopersulfate de potassium s'avère être un bon donneur d'oxygène dans l’époxydation catalytique des oléfines." "This thesis concerns the study of the mechanism of a new method of catalytic epoxidation of olefins with the system Na0C1/Mn(porphyrin)X/pyridine (X = acetate or chloride). The stereochemistry of the reaction has been studied and is compatible with the transfer of an electrophilic oxygen atom. The regioselectivity of the reaction has also been addressed. The kinetic aspect of this reaction has also been studied and reveals that this biomimetic oxygenation system has a kinetic behavior analogous to that of enzymatic systems with the possibility of treating the kinetic data according to the Michaelis-Menten parameters. The proximal effect of nitrogen ligands, pyridine or imidazole, has been confirmed using catalysts for which the nitrogen base is covalently attached in an axial position. Furthermore, we also show that potassium hydrogen persulfate proves to be a good oxygen donor in the epoxidation olefin catalytic." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 09/10/1985 Domaine : Chimie de Coordination Localisation : LCC

Etude du mécanisme d'action d'endoperoxydes à activité antipaludique / Jérôme Cazelles  

Public ISBD Titre : Etude du mécanisme d'action d'endoperoxydes à activité antipaludique Titre original : Study of the mechanism of action of endoperoxides with antimalarial activity Type de document : texte imprimé Auteurs : Jérôme Cazelles, Auteur ; Bernard Meunier, Directeur de thèse Année de publication : 2000 Langues : Français (fre) Tags : ARTÉMISININE  ALKYLATION  ENDOPEROXYDE  HÈME  PALUDISME  MÉTALLOPORPHYRINE ARTEMISININ  ENDOPEROXIDE  HEME  MALARIA  METALLOPORPHYRIN Résumé : "Le paludisme est une maladie parasitaire due a un hématozoaire (plasmodium) transmis a l'homme par la piqure d'un moustique. Depuis quelques annexes, l'emploi de l'artemisinine, endoperoxyde d'origine naturelle, ainsi que d'analogues hemisynthetiques (artemether) permet de lutter contre l'expansion du paludisme. Cependant, le cout élevé de ces molécules limite leur utilisation thérapeutique. Dans ce contexte, l’étude du mécanisme d'action de l'artemisinine et d'analogues synthétiques constitue une étape indispensable vers l’élaboration de nouveaux composes actifs moins onéreux. Le premier chapitre est une revue bibliographique consacrée a la réactivité de l'artemisinine et d'analogues de synthèse en présence de sels métalliques ou de métalloporphyrines modélisant l'heme, l'une des cibles biologiques de ces composes actifs. Le chapitre deux porte sur l'activation, par la tetraphenylporphyrine de manganèse (ii) (mn i itpp), de trioxanes fournis par le pr g. Posner : cette étude a permis de mettre en évidence l'importance des facteurs stériques lors de l'interaction trioxane-métalloporphyrine et ainsi de corréler l’activité pharmacologique de ces composes avec leurs propriétés alkylantes vis-a-vis de la mn i itpp. Le troisième chapitre traite de la réactivité de trioxanes fournis par le pr j. Mayrargue et comportant un cycle 1,2-dioxacyclohexane au lieu du cycle 1,2-dioxacycloheptane présent dans l'artemisinine. Dans le chapitre quatre, nous étudions la réactivité de l'arteflene vis-a-vis de la mn i itpp. Dans ce cas particulier, l'ouverture du peroxyde conduit a la formation d'une cétone ,-insaturée et d'un radical cyclohexyle. Le dernier chapitre présente la première mise en évidence d'un adduit covalent entre l'heme et le radical alkyle issu de l'activation de l'artemisinine. Ces résultats préliminaires indiquent que l'alkylation de l'heme a lieu sur les positions meso de l'heme." "Malaria is an infectious disease transmitted by mosquitoes and caused by parasites of the Plasmodium. Artemisinin, a natural endoperoxide, and its hemisynthetic derivatives (artemether) are currently being developed to treat severe malaria. Unfortunately, the cost of artemisinin is a limiting factor to the wide use of these antimalarial compounds. Thus, the understanding of the mechanism of action of antimalarial endoperoxides represents a key point in the development of cheaper active compounds. The first chapter reviews recent studies on reactivity of artemisinin and structurally related trioxanes in the presence of metallic salts or metalloporphyrins used as models of heme, the biological target of antimalarial endoperoxides. The study of the reactivity of trioxanes provided by Pr G. Posner is described in the second chapter. We show that in the presence of manganese meso-tetraphenylporphyrin (Mn TPP), a close relationship appears between the antimalarial activity of these compounds and their alkylating ability toward the heme model. In the case of inactive trioxanes, steric hindrance prevents the close interaction required between the metal center and the O-O bond for reductive activation. The third chapter describes the reactivity of trioxanes having a 1,2-dioxacyclohexane ring instead of a 1,2-dioxacycloheptane ring like in artemisinin. These trioxanes were supplied by Pr J. Mayrargue. The fourth chapter depicts the reactivity of arteflene in the presence of Mn"TPP. In this particular case, the reductive activation of the endoperoxide bond leads to the formation of an a.ß-unsaturated ketone and a cyclohexyl radical. This radical was trapped using 2,2,6,6- ramethylpiperidine 1-oxyl radical but is unable to alkylate the macrocycle ring under the used conditions. In the last chapter the first adduct between heme and the alkyl radical generated by the activation of artemisinin is described. This preliminary result points out that the alkylation occurs on meso position of heme" Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 24/11/2000 Domaine : Chimie des Biomolécules Localisation : LCC En ligne : https://www.theses.fr/2000TOU30153 Etude du mécanisme d'action d'endoperoxydes à activité antipaludique = Study of the mechanism of action of endoperoxides with antimalarial activity [texte imprimé] / Jérôme Cazelles, Auteur ; Bernard Meunier, Directeur de thèse . - 2000. Langues : Français (fre) Tags : ARTÉMISININE  ALKYLATION  ENDOPEROXYDE  HÈME  PALUDISME  MÉTALLOPORPHYRINE ARTEMISININ  ENDOPEROXIDE  HEME  MALARIA  METALLOPORPHYRIN Résumé : "Le paludisme est une maladie parasitaire due a un hématozoaire (plasmodium) transmis a l'homme par la piqure d'un moustique. Depuis quelques annexes, l'emploi de l'artemisinine, endoperoxyde d'origine naturelle, ainsi que d'analogues hemisynthetiques (artemether) permet de lutter contre l'expansion du paludisme. Cependant, le cout élevé de ces molécules limite leur utilisation thérapeutique. Dans ce contexte, l’étude du mécanisme d'action de l'artemisinine et d'analogues synthétiques constitue une étape indispensable vers l’élaboration de nouveaux composes actifs moins onéreux. Le premier chapitre est une revue bibliographique consacrée a la réactivité de l'artemisinine et d'analogues de synthèse en présence de sels métalliques ou de métalloporphyrines modélisant l'heme, l'une des cibles biologiques de ces composes actifs. Le chapitre deux porte sur l'activation, par la tetraphenylporphyrine de manganèse (ii) (mn i itpp), de trioxanes fournis par le pr g. Posner : cette étude a permis de mettre en évidence l'importance des facteurs stériques lors de l'interaction trioxane-métalloporphyrine et ainsi de corréler l’activité pharmacologique de ces composes avec leurs propriétés alkylantes vis-a-vis de la mn i itpp. Le troisième chapitre traite de la réactivité de trioxanes fournis par le pr j. Mayrargue et comportant un cycle 1,2-dioxacyclohexane au lieu du cycle 1,2-dioxacycloheptane présent dans l'artemisinine. Dans le chapitre quatre, nous étudions la réactivité de l'arteflene vis-a-vis de la mn i itpp. Dans ce cas particulier, l'ouverture du peroxyde conduit a la formation d'une cétone ,-insaturée et d'un radical cyclohexyle. Le dernier chapitre présente la première mise en évidence d'un adduit covalent entre l'heme et le radical alkyle issu de l'activation de l'artemisinine. Ces résultats préliminaires indiquent que l'alkylation de l'heme a lieu sur les positions meso de l'heme." "Malaria is an infectious disease transmitted by mosquitoes and caused by parasites of the Plasmodium. Artemisinin, a natural endoperoxide, and its hemisynthetic derivatives (artemether) are currently being developed to treat severe malaria. Unfortunately, the cost of artemisinin is a limiting factor to the wide use of these antimalarial compounds. Thus, the understanding of the mechanism of action of antimalarial endoperoxides represents a key point in the development of cheaper active compounds. The first chapter reviews recent studies on reactivity of artemisinin and structurally related trioxanes in the presence of metallic salts or metalloporphyrins used as models of heme, the biological target of antimalarial endoperoxides. The study of the reactivity of trioxanes provided by Pr G. Posner is described in the second chapter. We show that in the presence of manganese meso-tetraphenylporphyrin (Mn TPP), a close relationship appears between the antimalarial activity of these compounds and their alkylating ability toward the heme model. In the case of inactive trioxanes, steric hindrance prevents the close interaction required between the metal center and the O-O bond for reductive activation. The third chapter describes the reactivity of trioxanes having a 1,2-dioxacyclohexane ring instead of a 1,2-dioxacycloheptane ring like in artemisinin. These trioxanes were supplied by Pr J. Mayrargue. The fourth chapter depicts the reactivity of arteflene in the presence of Mn"TPP. In this particular case, the reductive activation of the endoperoxide bond leads to the formation of an a.ß-unsaturated ketone and a cyclohexyl radical. This radical was trapped using 2,2,6,6- ramethylpiperidine 1-oxyl radical but is unable to alkylate the macrocycle ring under the used conditions. In the last chapter the first adduct between heme and the alkyl radical generated by the activation of artemisinin is described. This preliminary result points out that the alkylation occurs on meso position of heme" Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 24/11/2000 Domaine : Chimie des Biomolécules Localisation : LCC En ligne : https://www.theses.fr/2000TOU30153

Etudes par modélisation moléculaire de l'interaction d'une métalloporphyrine avec de l'ADN double brin : contribution à l'étude des agents de coupure de l'ADN / Philippe Arnaud  

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Synthèse de nouvelles bases de Schiff chirales. Utilisation de leurs complexes de manganèse(III) en époxydation catalytique énantiosélective / Katia Da Silva Bernardo  

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Régulation de l'expression génétique en stratégie antisens à l'aide d'oligonucléotides réactifs. Utilisation de molécules hybrides ''oligonucléotide-métalloporphyrine'' / Duarte, Victor  

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Aspect moléculaire des dommages oxydants créés par une oxo-métalloporphyrine sur les guanines de l'ADN. Application à la dégradation de la séquence telomérique humaine / Corine Vialas  

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Etudes par modélisation moléculaire de l'interaction d'une métalloporphyrine avec de l'ADN double brin : contribution à l'étude des agents de coupure de l'ADN / Bernard Meunier ; Krystyna Zakrzewska  

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Clip-Phen Et Cyclo-Phen: Nouveaux Ligands à Unités Phenanthroline. Synthèse et Coupure d'ADN avec Leurs Complexes de Cuivre / Christophe Boldron

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Chimique, vous osez dire chimique ? / Bernard Meunier

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DNA and RNA cleavers and chemotherapy of cancer and viral diseases / Bernard Meunier

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Etude du mécanisme de l'oxydation d'alcools tertiaires catalysée par une porphyrine de manganèse hydrosoluble en présence de monopersulfate de potassium ou de sulfite/dioxygène / Wietzerbin, Karine  

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Nucléases artificielles : conception de complexes métalliques à activité hydrolique et mécanisme moléculaire de la coupure oxydante par le système Mn(III)TMPyP/Na2SO3/O2 / Angeloff, Ariane  

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Oxydations biomimétiques de polluants aromatiques polychlorés catalysées par une tétrasulfonatophtalocyanine de fer(III) / Hadasch, Anke  

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Préparation de molécules conjuguées "oligonucléotide-métalloporphyrine" : influence de modifications structurales sur leur activité nucléasique vis-à-vis de l'ADN simple brin / Mestre, Béatrice  

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Reconnaissance et coupures spécifiques d'ADN double brin à l'aide d'oligonucléotides ou de PNA porteurs d'une nucléase chimique / Bigey, Pascal  

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Régulation de l'expression génétique en stratégie antisens à l'aide d'oligoncuclotides réactifs. Utilisation de molécules hybrides "oligonucléotide-métalloporphyrine / Duarte, Victor  

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Selective activation of saturated hydrocarbons / M. L. H. Green

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Thèse soutenue Synthèse de métalloporphyrines-vecteurs : cas des oligonucléotides / Casas, Christiane  

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Synthèse de molécules hybrides cytotoxiques métalloporphyrine-intercalant et étude de leur activité nucléase / Ding, Li  

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Synthèse de nouvelles métalloporphyrines halogènes : accès à de nouveaux catalyseurs biomimétiques d' oxydation / Hoffmann, Pascal  

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Synthèse et utilisation de métalloporphyrines cationiques en tant qu'agent de coupure d'acides nucléiques / Girardet, Marc  

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Trioxanes antiparasitaires : mécanisme d'action et nouvelles molécules biologiquement actives / Laurent, Sophie  

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