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Titre : |
Complexes de métaux électropositifs à travers le prisme du groupe cyclopropyle |
Type de document : |
texte imprimé |
Auteurs : |
Quentin Dufrois ; Michel Etienne, Directeur de thèse ; Chiara Dinoi, Directeur de thèse |
Année de publication : |
2016 |
Langues : |
Anglais (eng) |
Tags : |
CHIMIE ORGANOMETALLIQUE CHIMIE DE COORDINATION LIGAND CYCLOPROPYLE SYNTHESE METAUX DE LA GAUCHE ACTIVATION DE LIAISONS INTERACTION CC AGOSTIQUE CATALYSE |
Résumé : |
"La thèse présente la chimie de complexes de métaux électropositifs portant le groupe cyclopropyle. La première partie du manuscrit décrit la synthèse et la caractérisation de dérivés du cyclopropyllithium ayant pour formule [1-R-c-C3H4Li] (R = SiMe3, Ph, SPh). Des agrégats originaux, organisés autour de centres Li+ stabilisés par la peu commune interaction CC agostique, sont présentés. Cette interaction a une influence marquée sur l'agrégation des composés à l'état solide et parfois en solution. Sa coordination compétitive, sur un Li+, avec des atomes donneurs (O, N et S) permet une évaluation qualitative de sa force. La deuxième partie du manuscrit présente la synthèse du nouveau complexe cyclopropylcalcium. Ce composé est caractérisé par une étude RMN complète. C'est le premier alkylcalcium non-stabilisé. La troisième partie du manuscrit contient une étude de la réactivité du dicyclopropylzirconocene [Cp2Zr(c-C3H5)2] vis-à-vis de la pyridine et de pyridines fluorées. La formation d'un intermédiaire Eta2-cyclopropene mène à la déaromatisation et à l'activation C-H de la pyridine, mais aussi à l'activation C-F de la pentafluoropyridine. Une étude préliminaire de l'activation catalytique de la liaison C-F de la pentafluoropyridine par [Cp2Zr(c-C3H5)2] en présence de tricyclopropylaluminium est aussi présentée." |
Document : |
Thèse de doctorat |
Etablissement_delivrance : |
Université de Toulouse |
Date_soutenance : |
25/11/2016 |
Ecole_doctorale : |
Science de la matière (université Toulouse III P. Sabatier) |
Domaine : |
Chimie organométallique de coordination |
Localisation : |
LCC |
En ligne : |
http://thesesups.ups-tlse.fr/3422/ |
Complexes de métaux électropositifs à travers le prisme du groupe cyclopropyle [texte imprimé] / Quentin Dufrois ; Michel Etienne, Directeur de thèse ; Chiara Dinoi, Directeur de thèse . - 2016. Langues : Anglais ( eng)
Tags : |
CHIMIE ORGANOMETALLIQUE CHIMIE DE COORDINATION LIGAND CYCLOPROPYLE SYNTHESE METAUX DE LA GAUCHE ACTIVATION DE LIAISONS INTERACTION CC AGOSTIQUE CATALYSE |
Résumé : |
"La thèse présente la chimie de complexes de métaux électropositifs portant le groupe cyclopropyle. La première partie du manuscrit décrit la synthèse et la caractérisation de dérivés du cyclopropyllithium ayant pour formule [1-R-c-C3H4Li] (R = SiMe3, Ph, SPh). Des agrégats originaux, organisés autour de centres Li+ stabilisés par la peu commune interaction CC agostique, sont présentés. Cette interaction a une influence marquée sur l'agrégation des composés à l'état solide et parfois en solution. Sa coordination compétitive, sur un Li+, avec des atomes donneurs (O, N et S) permet une évaluation qualitative de sa force. La deuxième partie du manuscrit présente la synthèse du nouveau complexe cyclopropylcalcium. Ce composé est caractérisé par une étude RMN complète. C'est le premier alkylcalcium non-stabilisé. La troisième partie du manuscrit contient une étude de la réactivité du dicyclopropylzirconocene [Cp2Zr(c-C3H5)2] vis-à-vis de la pyridine et de pyridines fluorées. La formation d'un intermédiaire Eta2-cyclopropene mène à la déaromatisation et à l'activation C-H de la pyridine, mais aussi à l'activation C-F de la pentafluoropyridine. Une étude préliminaire de l'activation catalytique de la liaison C-F de la pentafluoropyridine par [Cp2Zr(c-C3H5)2] en présence de tricyclopropylaluminium est aussi présentée." |
Document : |
Thèse de doctorat |
Etablissement_delivrance : |
Université de Toulouse |
Date_soutenance : |
25/11/2016 |
Ecole_doctorale : |
Science de la matière (université Toulouse III P. Sabatier) |
Domaine : |
Chimie organométallique de coordination |
Localisation : |
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En ligne : |
http://thesesups.ups-tlse.fr/3422/ |
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