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Auteur Jean-Pascal Sutter |
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Architectures supramoléculaires à structures ouvertes fondées sur la liaison hydrogène : élaboration, caractérisation structurale et propriétés de sorption / Mouchaham, Georges
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Titre : Architectures supramoléculaires à structures ouvertes fondées sur la liaison hydrogène : élaboration, caractérisation structurale et propriétés de sorption Type de document : texte imprimé Auteurs : Mouchaham, Georges, Auteur ; Nans Roques, Directeur de thèse ; Jean-Pascal Sutter, Directeur de thèse Année de publication : 2012 Langues : Français (fre) Tags : CHIMIE SUPRAMOLECULAIRE LIAISONS NON-COVALENTES LIAISONS HYDROGÈNE INGÉNIERIE MOLÉCULAIRE DIFFRACTION DES RAYONS X ARCHITECTURES SUPRAMOLÉCULAIRES POREUSES PROPRIÉTÉS DE SORPTION Résumé : "La thématique de recherche développée au cours de cette thèse de doctorat concerne la conception de réseaux supramoléculaires poreux à propriétés de sorption remarquables. Ces travaux visent l'élaboration des solides supramoléculaires poreux dont la cohésion est assurée par des liaisons-Hydrogène (liaisons-H), la caractérisation structurale, ainsi que l'étude des propriétés de sorption pour les matériaux les plus prometteurs. Les solides supramoléculaires poreux sont obtenus en associant par le biais des liaisons-H, des composés de coordination préformés (accepteurs de liaisons-H) et des cations organiques (donneurs de liaisons-H par le biais de groupements N-H+) dans les conditions de la chimie douce.
Dans le cadre de cette thèse, nous nous sommes intéressés à l'association de complexes de coordination de type métal-oxalates ([Al(Ox)3]3-, [Zr(Ox)4]4-où Ox = C2O42-) et des cations organiques comme les dérives d'imidazolium et de pyridinium de topicité et de charge variables. Plusieurs architectures cristallines supramoléculaires ont été obtenues. L'influence des paramètres expérimentaux au moment de leur formation a été étudiée. L'importance de la concentration de la solution, de la stœchiométrie des réactifs, des solvants utilisés et de la température a ainsi été mise en évidence. Nous nous sommes aussi attachés à faire varier des facteurs intrinsèques aux unités de construction comme le nombre et la nature de sites donneur/accepteur de liaison-H ainsi que la présence (ou non) de sites encombrants et/ou susceptible de donner de liaisons-H supplémentaires sur les cations. Ainsi, des architectures supramoléculaires poreuses possédant des volumes vides allant de 10 % jusqu'à 54 % ont été obtenues. Le matériau de porosité la plus importante présente une structure 3D chirale parcourue par des canaux de diamètre de 11 Å. Ce matériau a la capacité de piéger au sein de ces cavités une large gamme de molécules hôtes. La possibilité de faire de la chimie dans les cavités a été également mise en évidence."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 18/10/2012 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) Domaine : Chimie macromoléculaire et supramoléculaire Localisation : LCC En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/1703/ Architectures supramoléculaires à structures ouvertes fondées sur la liaison hydrogène : élaboration, caractérisation structurale et propriétés de sorption [texte imprimé] / Mouchaham, Georges, Auteur ; Nans Roques, Directeur de thèse ; Jean-Pascal Sutter, Directeur de thèse . - 2012.
Langues : Français (fre)
Tags : CHIMIE SUPRAMOLECULAIRE LIAISONS NON-COVALENTES LIAISONS HYDROGÈNE INGÉNIERIE MOLÉCULAIRE DIFFRACTION DES RAYONS X ARCHITECTURES SUPRAMOLÉCULAIRES POREUSES PROPRIÉTÉS DE SORPTION Résumé : "La thématique de recherche développée au cours de cette thèse de doctorat concerne la conception de réseaux supramoléculaires poreux à propriétés de sorption remarquables. Ces travaux visent l'élaboration des solides supramoléculaires poreux dont la cohésion est assurée par des liaisons-Hydrogène (liaisons-H), la caractérisation structurale, ainsi que l'étude des propriétés de sorption pour les matériaux les plus prometteurs. Les solides supramoléculaires poreux sont obtenus en associant par le biais des liaisons-H, des composés de coordination préformés (accepteurs de liaisons-H) et des cations organiques (donneurs de liaisons-H par le biais de groupements N-H+) dans les conditions de la chimie douce.
Dans le cadre de cette thèse, nous nous sommes intéressés à l'association de complexes de coordination de type métal-oxalates ([Al(Ox)3]3-, [Zr(Ox)4]4-où Ox = C2O42-) et des cations organiques comme les dérives d'imidazolium et de pyridinium de topicité et de charge variables. Plusieurs architectures cristallines supramoléculaires ont été obtenues. L'influence des paramètres expérimentaux au moment de leur formation a été étudiée. L'importance de la concentration de la solution, de la stœchiométrie des réactifs, des solvants utilisés et de la température a ainsi été mise en évidence. Nous nous sommes aussi attachés à faire varier des facteurs intrinsèques aux unités de construction comme le nombre et la nature de sites donneur/accepteur de liaison-H ainsi que la présence (ou non) de sites encombrants et/ou susceptible de donner de liaisons-H supplémentaires sur les cations. Ainsi, des architectures supramoléculaires poreuses possédant des volumes vides allant de 10 % jusqu'à 54 % ont été obtenues. Le matériau de porosité la plus importante présente une structure 3D chirale parcourue par des canaux de diamètre de 11 Å. Ce matériau a la capacité de piéger au sein de ces cavités une large gamme de molécules hôtes. La possibilité de faire de la chimie dans les cavités a été également mise en évidence."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 18/10/2012 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) Domaine : Chimie macromoléculaire et supramoléculaire Localisation : LCC En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/1703/ Complexes heptacoordinés de Fe(II) chiraux de géométrie bipyramide pentagonale : vers des aimants moléculaires combinant propriétés magnétiques et optiques / Valentin Jubault
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Titre : Complexes heptacoordinés de Fe(II) chiraux de géométrie bipyramide pentagonale : vers des aimants moléculaires combinant propriétés magnétiques et optiques Type de document : texte imprimé Auteurs : Valentin Jubault, Auteur ; Jean-Pascal Sutter, Directeur de thèse ; Céline Pichon, Directeur de thèse Année de publication : 2022 Langues : Français (fre) Tags : COMPLEXES DE FE(II) GÉOMÉTRIE BIPYRAMIDE PENTAGONALE PROPRIÉTÉS MAGNÉTIQUES CHIRALITE CHAINE-AIMANT CHIRALE Résumé : "L'étude décrite dans ce mémoire concerne la synthèse et la caractérisation de complexes chiraux de FeII de géométrie bipyramide pentagonale. La chiralité est introduite par un ligand macrocyclique azoté en interaction pentadente en position équatoriale de la sphère de coordination du FeII. Les propriétés magnétiques des deux énantiomères d'une série de complexes de formulations [Fe(LN5RR/SS)(MeOH)Cl]Cl et [Fe(LN5RR/SS)(MeCN)2] (PF6)2 ont été étudiées. Leur anisotropie magnétique est caractérisée par un paramètre de ZFS D de -6 et -8 cm-1 respectivement. Ces complexes de FeII ont été utilisés comme source d'anisotropie magnétique de polymères de coordination 1D hétéronucléaires par association avec des cyanométallates. Une chaine [FeNi] obtenue avec la brique diamagnétique [Ni(CN)4]2- nous a permis de sonder l'anisotropie magnétique locale du FeII ; elle est caractérisée par un paramètre axial de ZFS D = -10.2 cm-1. La chaine [FeCr], formée avec le métallo-ligand paramagnétique [Cr(LN3O2Ph)(CN)2]-, constitue le premier exemple de SCM chirale à base de complexes PBP. Elle est caractérisée par des interactions ferromagnétiques JFeCr = 2.82 cm-1 et une barrière énergétique de renversements de spins Ueff/kB = 22 K. Par ailleurs, ces chaines ont également montré que la chiralité locale est étendue au niveau supramoléculaire sous la forme d'une organisation hélicoïdale. Leur pureté énantiomérique a été validée par des mesures de dichroïsme circulaire. Une seconde partie est consacrée à un nouveau ligand pentadente de formulation H2LN3O2NMe2 et une série de complexes de géométrie bipyramide pentagonale, [M(H2LN3O2NMe2)XY]Zn avec M = CoII, NiII, MnII et FeII, X = H2O, MeOH et MeCN ; Y = H2O, Br, I et MeCN ; Z = ClO4, Br, I et PF6 ont été obtenus et caractérisés. Les propriétés magnétiques de ces composés ont été étudiées pour évaluer l'impact de ce nouveau ligand sur l'anisotropie magnétique. Ce ligand aussi été mis en œuvre pour l'élaboration d'un dérivé di-cyanido de CrIII, Cat[Cr(LN3O2NMe2)(CN)2] avec Cat = K+ et PNP+ (PNP = Bis(triphénylphosphine)iminium). Le groupements NMe2 conduisent à de meilleurs solubilités dans les solvants organiques, ce qui devrait permettre une plus grande versatilité dans l'utilisation de ces complexes." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université Toulouse 3 Date_soutenance : 12/04/2022 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) (Toulouse) Domaine : Chimie Organométallique et de Coordination Localisation : LCC En ligne : https://theses.hal.science/tel-03813596 Complexes heptacoordinés de Fe(II) chiraux de géométrie bipyramide pentagonale : vers des aimants moléculaires combinant propriétés magnétiques et optiques [texte imprimé] / Valentin Jubault, Auteur ; Jean-Pascal Sutter, Directeur de thèse ; Céline Pichon, Directeur de thèse . - 2022.
Langues : Français (fre)
Tags : COMPLEXES DE FE(II) GÉOMÉTRIE BIPYRAMIDE PENTAGONALE PROPRIÉTÉS MAGNÉTIQUES CHIRALITE CHAINE-AIMANT CHIRALE Résumé : "L'étude décrite dans ce mémoire concerne la synthèse et la caractérisation de complexes chiraux de FeII de géométrie bipyramide pentagonale. La chiralité est introduite par un ligand macrocyclique azoté en interaction pentadente en position équatoriale de la sphère de coordination du FeII. Les propriétés magnétiques des deux énantiomères d'une série de complexes de formulations [Fe(LN5RR/SS)(MeOH)Cl]Cl et [Fe(LN5RR/SS)(MeCN)2] (PF6)2 ont été étudiées. Leur anisotropie magnétique est caractérisée par un paramètre de ZFS D de -6 et -8 cm-1 respectivement. Ces complexes de FeII ont été utilisés comme source d'anisotropie magnétique de polymères de coordination 1D hétéronucléaires par association avec des cyanométallates. Une chaine [FeNi] obtenue avec la brique diamagnétique [Ni(CN)4]2- nous a permis de sonder l'anisotropie magnétique locale du FeII ; elle est caractérisée par un paramètre axial de ZFS D = -10.2 cm-1. La chaine [FeCr], formée avec le métallo-ligand paramagnétique [Cr(LN3O2Ph)(CN)2]-, constitue le premier exemple de SCM chirale à base de complexes PBP. Elle est caractérisée par des interactions ferromagnétiques JFeCr = 2.82 cm-1 et une barrière énergétique de renversements de spins Ueff/kB = 22 K. Par ailleurs, ces chaines ont également montré que la chiralité locale est étendue au niveau supramoléculaire sous la forme d'une organisation hélicoïdale. Leur pureté énantiomérique a été validée par des mesures de dichroïsme circulaire. Une seconde partie est consacrée à un nouveau ligand pentadente de formulation H2LN3O2NMe2 et une série de complexes de géométrie bipyramide pentagonale, [M(H2LN3O2NMe2)XY]Zn avec M = CoII, NiII, MnII et FeII, X = H2O, MeOH et MeCN ; Y = H2O, Br, I et MeCN ; Z = ClO4, Br, I et PF6 ont été obtenus et caractérisés. Les propriétés magnétiques de ces composés ont été étudiées pour évaluer l'impact de ce nouveau ligand sur l'anisotropie magnétique. Ce ligand aussi été mis en œuvre pour l'élaboration d'un dérivé di-cyanido de CrIII, Cat[Cr(LN3O2NMe2)(CN)2] avec Cat = K+ et PNP+ (PNP = Bis(triphénylphosphine)iminium). Le groupements NMe2 conduisent à de meilleurs solubilités dans les solvants organiques, ce qui devrait permettre une plus grande versatilité dans l'utilisation de ces complexes." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université Toulouse 3 Date_soutenance : 12/04/2022 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) (Toulouse) Domaine : Chimie Organométallique et de Coordination Localisation : LCC En ligne : https://theses.hal.science/tel-03813596 Contrôle de la stéréochimie du centre Ln dans des complexes base de Schiff 3d-4f : application à l'élaboration de molécules-aimants chirales / Bahjat El Rez
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Titre : Contrôle de la stéréochimie du centre Ln dans des complexes base de Schiff 3d-4f : application à l'élaboration de molécules-aimants chirales Titre original : Control the stereochemistry of the Ln center in 3d-4f schiff base complexes : application to the development of chira molecule magnets Type de document : texte imprimé Auteurs : Bahjat El Rez, Auteur ; Jean-Pascal Sutter, Directeur de thèse ; Jean-Pierre Costes, Directeur de thèse Année de publication : 2015 Langues : Français (fre) Tags : CHIMIE DE COORDINATION MAGNÉTISME CHIRALITÉ TERRE-RARE SMM Résumé : "Dans le cadre de cette thèse de doctorat nous nous sommes intéressés à la préparation de composés moléculaires magnétiques chiraux dont le centre métallique, siège de l'anisotropie magnétique, est également centre de chiralité. Notre étude a porté sur le contrôle de la stéréochimie du polyèdre de coordination d'un ion Ln, en particulier dans des complexes base de Schiff 3d-4f. L'approche originale que nous avons explorée consiste à induire la stéréochimie du centre Ln par un ligand-chélate anionique chiral directement lié au métal. L'anion-ligand que nous avons considéré est la forme déprotonée du trifluoroacétyl-3-camphre (abrégée Camph-). Pour des complexes de type base de Schiff 3d-4f, deux anions chiraux viennent s'ancrer sur l'ion Ln et, par transfert de chiralité, permettent de fixer la stéréochimie de la sphère de coordination de la terre-rare. Une stéréochimie Delta ou Lambda est ainsi obtenue en fonction de l'énantiomère de l'anion-chiral mis en œuvre dans la synthèse. Cette approche a permis la synthèse de plusieurs familles de composés énantiopurs (ex. [LMe2Ni(H2O)Ln(camph)2(CF3SO3)]; [LMe2Zn(Cl)Ln(camph)2(MeOH)]). Dans chaque cas une stéréochimie Lambda est associée à l'énantiomère R-(+) de l'anion chiral et une stéréochimie Delta à l'énantiomère S-(-). Cependant une telle stéréo-sélectivité n'est pas systématique, la dissymétrie de l'espace de la sphère de coordination de la terre-rare associée à son troisième anion ou à un ligand ancillaire semble jouer un rôle important.Selon la même approche, nous avons également considéré la préparation de complexes 4f mono-métalliques chiraux de formulation [Ln(Camph)4]-. L'étude des comportements magnétiques a mis en évidence des comportements de type SMM (Single Molecule Magnet) pour plusieurs composés contenant les ions Tb ou Dy." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 06/02/2015 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) (Toulouse) Domaine : Chimie macromoléculaire et supramoléculaire Localisation : LCC En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/2662/ Contrôle de la stéréochimie du centre Ln dans des complexes base de Schiff 3d-4f : application à l'élaboration de molécules-aimants chirales = Control the stereochemistry of the Ln center in 3d-4f schiff base complexes : application to the development of chira molecule magnets [texte imprimé] / Bahjat El Rez, Auteur ; Jean-Pascal Sutter, Directeur de thèse ; Jean-Pierre Costes, Directeur de thèse . - 2015.
Langues : Français (fre)
Tags : CHIMIE DE COORDINATION MAGNÉTISME CHIRALITÉ TERRE-RARE SMM Résumé : "Dans le cadre de cette thèse de doctorat nous nous sommes intéressés à la préparation de composés moléculaires magnétiques chiraux dont le centre métallique, siège de l'anisotropie magnétique, est également centre de chiralité. Notre étude a porté sur le contrôle de la stéréochimie du polyèdre de coordination d'un ion Ln, en particulier dans des complexes base de Schiff 3d-4f. L'approche originale que nous avons explorée consiste à induire la stéréochimie du centre Ln par un ligand-chélate anionique chiral directement lié au métal. L'anion-ligand que nous avons considéré est la forme déprotonée du trifluoroacétyl-3-camphre (abrégée Camph-). Pour des complexes de type base de Schiff 3d-4f, deux anions chiraux viennent s'ancrer sur l'ion Ln et, par transfert de chiralité, permettent de fixer la stéréochimie de la sphère de coordination de la terre-rare. Une stéréochimie Delta ou Lambda est ainsi obtenue en fonction de l'énantiomère de l'anion-chiral mis en œuvre dans la synthèse. Cette approche a permis la synthèse de plusieurs familles de composés énantiopurs (ex. [LMe2Ni(H2O)Ln(camph)2(CF3SO3)]; [LMe2Zn(Cl)Ln(camph)2(MeOH)]). Dans chaque cas une stéréochimie Lambda est associée à l'énantiomère R-(+) de l'anion chiral et une stéréochimie Delta à l'énantiomère S-(-). Cependant une telle stéréo-sélectivité n'est pas systématique, la dissymétrie de l'espace de la sphère de coordination de la terre-rare associée à son troisième anion ou à un ligand ancillaire semble jouer un rôle important.Selon la même approche, nous avons également considéré la préparation de complexes 4f mono-métalliques chiraux de formulation [Ln(Camph)4]-. L'étude des comportements magnétiques a mis en évidence des comportements de type SMM (Single Molecule Magnet) pour plusieurs composés contenant les ions Tb ou Dy." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 06/02/2015 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) (Toulouse) Domaine : Chimie macromoléculaire et supramoléculaire Localisation : LCC En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/2662/
Titre : Supramolecular and functionnal architectures : towards efficient magnets Type de document : texte imprimé Auteurs : Bretosh, Kateryna, Auteur ; Jean-Pascal Sutter, Directeur de thèse ; Béreau, Virginie, Directeur de thèse Année de publication : 2019 Langues : Anglais (eng) Tags : FE(II) - NI(II) - MAGNETIC ANISOTROPY - SCM - SMM - HEPTACOORDINATE - MOLECULAR MAGNETISM Résumé : "This thesis deals with the control of magnetic anisotropy in the design of molecule-based magnetic materials. Magnetic anisotropy is highly related to the coordination environment of a metal ion. Herein we focused on 3d metal ions with pentagonal bipyramid coordination spheres that may exhibit a rather large magnetic anisotropy. A series of seven coordinate Fe(II) and Ni(II) complexes formed with a neutral pentadentate cyclic ligand (LN5PhenMe) were synthesized and their magnetic behaviors investigated. They have been found to exhibit axial (Ising-type) magnetic anisotropy with a negative zero-field splitting axial parameter D. Modulation of magnetic anisotropy was studied for Fe(II) complexes with various substituents in axial position (Fe(II)LN5PhenMeX2, where X= Cl-, Br- , I-, NCS-, ROH, {Ni(CN)4}2-) revealing D values spanning from ca -4 to -17 cm-1. Due to the large axial anisotropy induced by heavier halogen atoms in Br and I derivatives, these complexes showed SMM (Single Molecular Magnet) properties with energy barrier Ueff/kB ~ 70 K. These complexes are structurally robust and can be used as building units to form polynuclear systems. Their combination with a related trans-cyano K[CrLN3O2Ph(CN)2] complex allowed the synthesis of trinuclear complexes [{CrLN3O2Ph(CN)2}2MLN5PhenMe] (M= Fe(II) or Ni(II)), and a 1-D coordination polymer [{CrLN3O2Ph(CN)2}MLN5PhenMe][ClO4]n showing respectively, SMM and SCM (Single Chain Magnets) behaviors. The latter is the first example of SCM made with pentagonal bipyramid Ni centers." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 29/10/2019 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (SdM) (Toulouse) Domaine : Chimie Organométallique et de Coordination Localisation : LCC En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/4681/ Supramolecular and functionnal architectures : towards efficient magnets [texte imprimé] / Bretosh, Kateryna, Auteur ; Jean-Pascal Sutter, Directeur de thèse ; Béreau, Virginie, Directeur de thèse . - 2019.
Langues : Anglais (eng)
Tags : FE(II) - NI(II) - MAGNETIC ANISOTROPY - SCM - SMM - HEPTACOORDINATE - MOLECULAR MAGNETISM Résumé : "This thesis deals with the control of magnetic anisotropy in the design of molecule-based magnetic materials. Magnetic anisotropy is highly related to the coordination environment of a metal ion. Herein we focused on 3d metal ions with pentagonal bipyramid coordination spheres that may exhibit a rather large magnetic anisotropy. A series of seven coordinate Fe(II) and Ni(II) complexes formed with a neutral pentadentate cyclic ligand (LN5PhenMe) were synthesized and their magnetic behaviors investigated. They have been found to exhibit axial (Ising-type) magnetic anisotropy with a negative zero-field splitting axial parameter D. Modulation of magnetic anisotropy was studied for Fe(II) complexes with various substituents in axial position (Fe(II)LN5PhenMeX2, where X= Cl-, Br- , I-, NCS-, ROH, {Ni(CN)4}2-) revealing D values spanning from ca -4 to -17 cm-1. Due to the large axial anisotropy induced by heavier halogen atoms in Br and I derivatives, these complexes showed SMM (Single Molecular Magnet) properties with energy barrier Ueff/kB ~ 70 K. These complexes are structurally robust and can be used as building units to form polynuclear systems. Their combination with a related trans-cyano K[CrLN3O2Ph(CN)2] complex allowed the synthesis of trinuclear complexes [{CrLN3O2Ph(CN)2}2MLN5PhenMe] (M= Fe(II) or Ni(II)), and a 1-D coordination polymer [{CrLN3O2Ph(CN)2}MLN5PhenMe][ClO4]n showing respectively, SMM and SCM (Single Chain Magnets) behaviors. The latter is the first example of SCM made with pentagonal bipyramid Ni centers." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 29/10/2019 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (SdM) (Toulouse) Domaine : Chimie Organométallique et de Coordination Localisation : LCC En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/4681/ [M(NCS)6]3(2)- (M=MoIII,ReIV) as building units in molecular magnetism / Mousavi Sangdehi, Maliheh Sadat
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Titre : [M(NCS)6]3(2)- (M=MoIII,ReIV) as building units in molecular magnetism Type de document : texte imprimé Auteurs : Mousavi Sangdehi, Maliheh Sadat, Auteur ; Jean-Pascal Sutter, Directeur de thèse ; Béreau, Virginie, Directeur de thèse Année de publication : 2011 Langues : Anglais (eng) Tags : MOLECULAR MAGNETISM THIOCYANO EXCHANGE INTERACTION MO(III) RE(IV) HETERONUCLEAR DFT CALCULATIONS MOLECULAR MATERIALS Résumé : "This thesis concerns the field of molecular magnetic materials. Our goal was to investigate the potential of the {M(NCQ)6}3-, (M = MoIII, ReIV; Q = S, Se) anionic complexes for the preparation of thiocyanato-bridged {3d-4(5)d} heterometallic compounds with efficient exchange couplings. Spin density distributions obtained from DFT calculations on {Mo(NCS)6}3-, {Mo(NCSe)6}3-, {Re(NCS)6}2- show that the magnetic information is efficiently transferred from the metal to the ligands. Experimental insights into the magnetic communication mediated by NCS between MoIII and either Co, Ni have been deduced from the magnetic behavior of a series of isomorphic compounds of formula {[M(NCQ}6{M'LN4}2(NCS)] (M = CrIII, MoIII; M' = NiII, CoII ; Q = S, Se). The magnetic studies and their analysis show that Mo-NCS-Ni interaction is strong (JMoNi/Co = -50 cm-1) and twice Cr-Ni interaction. Because S atom can bind preferentially soft metal ions, we have used this property to obtain the mixed valence coordination polymer [{Mo(NCS}6{NiIILN4}]8{CoIIILN4Br2} and the related heterotrimetallic derivative [{Mo(NCS}6{NiIILN4}]8{CoIIILN4Br2}. We also describe a bidimensional system {Mo2Co3} which behaves as a ferri-magnet with TC = 40 K. Two examples of hetero-metallic architectures Mo-Cu are presented and finally, in the last part of this manuscript, the formation of polymetallic aggregates between Ni or Cu-Schiff bases complexes and potassium salts are described." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 08/12/2011 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) Domaine : Chimie organométallique et de coordination Localisation : LCC En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/1718/ [M(NCS)6]3(2)- (M=MoIII,ReIV) as building units in molecular magnetism [texte imprimé] / Mousavi Sangdehi, Maliheh Sadat, Auteur ; Jean-Pascal Sutter, Directeur de thèse ; Béreau, Virginie, Directeur de thèse . - 2011.
Langues : Anglais (eng)
Tags : MOLECULAR MAGNETISM THIOCYANO EXCHANGE INTERACTION MO(III) RE(IV) HETERONUCLEAR DFT CALCULATIONS MOLECULAR MATERIALS Résumé : "This thesis concerns the field of molecular magnetic materials. Our goal was to investigate the potential of the {M(NCQ)6}3-, (M = MoIII, ReIV; Q = S, Se) anionic complexes for the preparation of thiocyanato-bridged {3d-4(5)d} heterometallic compounds with efficient exchange couplings. Spin density distributions obtained from DFT calculations on {Mo(NCS)6}3-, {Mo(NCSe)6}3-, {Re(NCS)6}2- show that the magnetic information is efficiently transferred from the metal to the ligands. Experimental insights into the magnetic communication mediated by NCS between MoIII and either Co, Ni have been deduced from the magnetic behavior of a series of isomorphic compounds of formula {[M(NCQ}6{M'LN4}2(NCS)] (M = CrIII, MoIII; M' = NiII, CoII ; Q = S, Se). The magnetic studies and their analysis show that Mo-NCS-Ni interaction is strong (JMoNi/Co = -50 cm-1) and twice Cr-Ni interaction. Because S atom can bind preferentially soft metal ions, we have used this property to obtain the mixed valence coordination polymer [{Mo(NCS}6{NiIILN4}]8{CoIIILN4Br2} and the related heterotrimetallic derivative [{Mo(NCS}6{NiIILN4}]8{CoIIILN4Br2}. We also describe a bidimensional system {Mo2Co3} which behaves as a ferri-magnet with TC = 40 K. Two examples of hetero-metallic architectures Mo-Cu are presented and finally, in the last part of this manuscript, the formation of polymetallic aggregates between Ni or Cu-Schiff bases complexes and potassium salts are described." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 08/12/2011 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) Domaine : Chimie organométallique et de coordination Localisation : LCC En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/1718/ Mise en forme de polymères de coordination microporeux dans les canaux de membranes d'alumine / Maksoud, Mahmoud
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PermalinkOrganisation de nano-matériaux inorganiques au sein de matrices supramoléculaires poreuses recyclables / Walid Khodja
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