LCC - Centre de Ressources Documentaires
Détail de l'auteur
Auteur Sylviane Sabo-Etienne |
Documents disponibles écrits par cet auteur (16)
Faire une suggestion Affiner la rechercheSynthesis, structure and reactivity of platinium and iridium complexes with phosphinodi (benzylsilane) ligands / Cynthia Cuevas-Chávez
Titre : Synthesis, structure and reactivity of platinium and iridium complexes with phosphinodi (benzylsilane) ligands Type de document : texte imprimé Auteurs : Cynthia Cuevas-Chávez, Auteur ; Sylviane Sabo-Etienne, Directeur de thèse ; Virginia Montiel-Palma, Directeur de thèse Langues : Espagnol (spa) Tags : SILANES PHOSPHINES TRANSITION METALS REACTIVITY COORDINATION CHEMISTRY Résumé : "The rich chemistry and applicability in such a wide range of fields (e.g. small molecule activation, selective transformations including catalytic developments, etc.) of silicon based pincer-like compounds with transition metals has been witnessed by the remarkable advances in coordination chemistry as well as in organometallics. This is due to the outstanding properties of Si atoms which generate electron rich metal centres concomitantly labilizing trans substituents. However, despite all the plethora of arrangements of such species throughout the literature (e.g. framework, number and nature of anchoring points), metal derivatives with polydentate ligands incorporating two silicon atoms are limited as is the study of their reactivity. Therefore, this thesis presents the synthesis, structure and reactivity of novel Platinum and Iridium complexes supported by the "SiPSi" pincer-type ligand. Interestingly, the square-planar PtII complex of formula trans-[(SiPSi)Pt(PPh3)] (SiPSi = P(o-C6H4CH2SiMe2)2Ph) reversibly reacts with small molecules, H2 and CO, forming the corresponding dihydride and dicarbonyl 18-electron species, respectively. On the other hand, the dimeric complex [Ir(SiPSi)(µ-Cl)]2 dissociates in benzene solution to yield the 14-electron monomeric species [Ir(SiPSi)Cl] which readily reacts with two electron donors. 16- and 18-electron configurations are obtained depending mainly on sterics in the case of P-derivatives. Different dispositions of L ligands on 18-electron species (L = CNCD3, CO) and isomerisation processes were also evidenced. Moreover, even if iridium is prone to perform oxidative additions, we also showed that Si-H agostic bonding can favour C-H activation of an adjacent acidic methylene group leading to a tetradentate ligation." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Toulouse 3 en cotutelle avecUniversidad autónoma del estado de Morelos (Cuernavaca, Mexique) Date_soutenance : 08/04/2019 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (SdM)(Toulouse) Domaine : Chimie Organométallique et de Coordination En ligne : https://theses.hal.science/tel-02879013 Synthesis, structure and reactivity of platinium and iridium complexes with phosphinodi (benzylsilane) ligands [texte imprimé] / Cynthia Cuevas-Chávez, Auteur ; Sylviane Sabo-Etienne, Directeur de thèse ; Virginia Montiel-Palma, Directeur de thèse . - [s.d.].
Langues : Espagnol (spa)
Tags : SILANES PHOSPHINES TRANSITION METALS REACTIVITY COORDINATION CHEMISTRY Résumé : "The rich chemistry and applicability in such a wide range of fields (e.g. small molecule activation, selective transformations including catalytic developments, etc.) of silicon based pincer-like compounds with transition metals has been witnessed by the remarkable advances in coordination chemistry as well as in organometallics. This is due to the outstanding properties of Si atoms which generate electron rich metal centres concomitantly labilizing trans substituents. However, despite all the plethora of arrangements of such species throughout the literature (e.g. framework, number and nature of anchoring points), metal derivatives with polydentate ligands incorporating two silicon atoms are limited as is the study of their reactivity. Therefore, this thesis presents the synthesis, structure and reactivity of novel Platinum and Iridium complexes supported by the "SiPSi" pincer-type ligand. Interestingly, the square-planar PtII complex of formula trans-[(SiPSi)Pt(PPh3)] (SiPSi = P(o-C6H4CH2SiMe2)2Ph) reversibly reacts with small molecules, H2 and CO, forming the corresponding dihydride and dicarbonyl 18-electron species, respectively. On the other hand, the dimeric complex [Ir(SiPSi)(µ-Cl)]2 dissociates in benzene solution to yield the 14-electron monomeric species [Ir(SiPSi)Cl] which readily reacts with two electron donors. 16- and 18-electron configurations are obtained depending mainly on sterics in the case of P-derivatives. Different dispositions of L ligands on 18-electron species (L = CNCD3, CO) and isomerisation processes were also evidenced. Moreover, even if iridium is prone to perform oxidative additions, we also showed that Si-H agostic bonding can favour C-H activation of an adjacent acidic methylene group leading to a tetradentate ligation." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Toulouse 3 en cotutelle avecUniversidad autónoma del estado de Morelos (Cuernavaca, Mexique) Date_soutenance : 08/04/2019 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (SdM)(Toulouse) Domaine : Chimie Organométallique et de Coordination En ligne : https://theses.hal.science/tel-02879013
Titre : The study of solid hydrogen storage and o-dihydrogen complexes Type de document : texte imprimé Auteurs : Sameh Dhaher, Auteur ; Grellier, Mary, Directeur de thèse ; Sylviane Sabo-Etienne, Directeur de thèse Langues : Anglais (eng) Tags : HYDROGEN STORAGE HYDROGENATION DEHYDROGENATION SYNTHESIS CHARACTERIZATION APPLICATION DOPING OF MATERIALS ENERGY VECTOR SIGMA DIHYDROGEN COMPLEXES Résumé : "Adopting clean and emission- free energy cycle using hydrogen as an energy carrier could be the solution in order to curb the ill effects of energy crisis and global warming on the planet. Thus, the lack of efficient hydrogen storage devices has stimulated the search of new systems. In this manuscript, the dehydrogenation of the bis-dihydrogen ruthenium complex without additives at the ruthenium center has been reported in Chapter II. The unusual and rare dimeric complex bearing two phosphido bridges was accessed from thermolysis of the bis(dihydrogen) complex RuH2(H2)2(PCyp3)2. The complex was characterized by NMR, IR, UV-Visible, X-ray, neutron structure and DFT calculations. Surprisingly, the complex shows a reversible up take and release of H2 at room temperature in solution as well as in the solid state. This is one major criteria for designing a solid hydrogen storage material. The activation of the H-H bond has been subjected to a detailed study in Chapter III. Several novel ruthenium complexes bearing fac-coordinating ligands, 1,3,5-triaminocyclohexane (tach) and 1,4,7-triazacyclononane (tacn) and different anions have been prepared. DFT investigation has been deployed throughout these studies for a fine-level examination of H-H bond activation. An attractive goal in the context of hydrogen storage is to combine magnesium hydride, MgH2 or MOFs to organometallic complexes. This is the purpose of the fourth chapter. Doping magnesium hydride with ruthenium or nickel precursors shows promising results." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université deToulouse 3 Date_soutenance : 13/12/2019 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (SdM) (Toulouse) Domaine : Chimie Organométallique et de Coordination En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/4555/ The study of solid hydrogen storage and o-dihydrogen complexes [texte imprimé] / Sameh Dhaher, Auteur ; Grellier, Mary, Directeur de thèse ; Sylviane Sabo-Etienne, Directeur de thèse . - [s.d.].
Langues : Anglais (eng)
Tags : HYDROGEN STORAGE HYDROGENATION DEHYDROGENATION SYNTHESIS CHARACTERIZATION APPLICATION DOPING OF MATERIALS ENERGY VECTOR SIGMA DIHYDROGEN COMPLEXES Résumé : "Adopting clean and emission- free energy cycle using hydrogen as an energy carrier could be the solution in order to curb the ill effects of energy crisis and global warming on the planet. Thus, the lack of efficient hydrogen storage devices has stimulated the search of new systems. In this manuscript, the dehydrogenation of the bis-dihydrogen ruthenium complex without additives at the ruthenium center has been reported in Chapter II. The unusual and rare dimeric complex bearing two phosphido bridges was accessed from thermolysis of the bis(dihydrogen) complex RuH2(H2)2(PCyp3)2. The complex was characterized by NMR, IR, UV-Visible, X-ray, neutron structure and DFT calculations. Surprisingly, the complex shows a reversible up take and release of H2 at room temperature in solution as well as in the solid state. This is one major criteria for designing a solid hydrogen storage material. The activation of the H-H bond has been subjected to a detailed study in Chapter III. Several novel ruthenium complexes bearing fac-coordinating ligands, 1,3,5-triaminocyclohexane (tach) and 1,4,7-triazacyclononane (tacn) and different anions have been prepared. DFT investigation has been deployed throughout these studies for a fine-level examination of H-H bond activation. An attractive goal in the context of hydrogen storage is to combine magnesium hydride, MgH2 or MOFs to organometallic complexes. This is the purpose of the fourth chapter. Doping magnesium hydride with ruthenium or nickel precursors shows promising results." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université deToulouse 3 Date_soutenance : 13/12/2019 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (SdM) (Toulouse) Domaine : Chimie Organométallique et de Coordination En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/4555/
Titre : Activation des liaisons B-H de boranes monosubstitués par des complexes de ruthénium et d'iridium : au "bore" de la rupture Type de document : texte imprimé Auteurs : Bénac-Lestrille, Gaëtan, Auteur ; Alcaraz, Gilles, Directeur de thèse ; Sylviane Sabo-Etienne, Directeur de thèse Année de publication : 2013 Langues : Français (fre) Tags : BORYLENE BORANE COORDINATION SIGMA ACTIVATION DE LIAISONS HYDRURE DU RUTHENIUM PINCEURS D'IRIDIUM Résumé : "La coordination de boranes monosubstitués RBH2 (R = aryl, amino) sur des complexes hydrure du ruthénium et pinceur d'iridium a été effectuée dans le cadre de notre étude sur les mécanismes d'activation des liaisons B-H de boranes par ces centres métalliques. Au cours de cette étude qui allie expérience et théorie, toute une gamme de complexes a été obtenue : des complexes de type borohydrure, s-borane et bis-s borane, au sein desquels le ligand conserve son intégrité. Un second niveau d'activation peut également être atteint. Dans ce cas, l'activation va jusqu'à la rupture d'une seule ou des deux liaisons B-H du ligand pour conduire respectivement à la formation de complexes de ruthénium de type boryl (LnM-BRH) et borylène (LnM=BR). Plusieurs complexes borylène terminaux du ruthénium RuHX(BR)(PZ3)2 ont ainsi été synthétisés et étudiés. Durant ma thèse, nous avons pu montrer que le niveau d'activation de la liaison B-H dépend exclusivement de la balance électronique autour de l'atome de ruthénium. Il existe un continuum d'activation de la liaison B-H. Nous avons pu notamment étudier plusieurs espèces dont la description non triviale correspond à un état arrêté du processus élémentaire d'addition oxydante du métal dans la liaison B-H. Enfin, il a été possible de transposer ces résultats à des complexes pinceur d'iridium, et d'obtenir pareillement une gamme variée de complexes d'iridium rendant compte de plusieurs scénarii d'activation de la liaison B-H d'un borane." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 19/07/2013 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (université Toulouse III P. Sabatier) Domaine : Chimie organométallique et de coordination Localisation : LCC En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/2167/ Activation des liaisons B-H de boranes monosubstitués par des complexes de ruthénium et d'iridium : au "bore" de la rupture [texte imprimé] / Bénac-Lestrille, Gaëtan, Auteur ; Alcaraz, Gilles, Directeur de thèse ; Sylviane Sabo-Etienne, Directeur de thèse . - 2013.
Langues : Français (fre)
Tags : BORYLENE BORANE COORDINATION SIGMA ACTIVATION DE LIAISONS HYDRURE DU RUTHENIUM PINCEURS D'IRIDIUM Résumé : "La coordination de boranes monosubstitués RBH2 (R = aryl, amino) sur des complexes hydrure du ruthénium et pinceur d'iridium a été effectuée dans le cadre de notre étude sur les mécanismes d'activation des liaisons B-H de boranes par ces centres métalliques. Au cours de cette étude qui allie expérience et théorie, toute une gamme de complexes a été obtenue : des complexes de type borohydrure, s-borane et bis-s borane, au sein desquels le ligand conserve son intégrité. Un second niveau d'activation peut également être atteint. Dans ce cas, l'activation va jusqu'à la rupture d'une seule ou des deux liaisons B-H du ligand pour conduire respectivement à la formation de complexes de ruthénium de type boryl (LnM-BRH) et borylène (LnM=BR). Plusieurs complexes borylène terminaux du ruthénium RuHX(BR)(PZ3)2 ont ainsi été synthétisés et étudiés. Durant ma thèse, nous avons pu montrer que le niveau d'activation de la liaison B-H dépend exclusivement de la balance électronique autour de l'atome de ruthénium. Il existe un continuum d'activation de la liaison B-H. Nous avons pu notamment étudier plusieurs espèces dont la description non triviale correspond à un état arrêté du processus élémentaire d'addition oxydante du métal dans la liaison B-H. Enfin, il a été possible de transposer ces résultats à des complexes pinceur d'iridium, et d'obtenir pareillement une gamme variée de complexes d'iridium rendant compte de plusieurs scénarii d'activation de la liaison B-H d'un borane." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 19/07/2013 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (université Toulouse III P. Sabatier) Domaine : Chimie organométallique et de coordination Localisation : LCC En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/2167/
Titre : Activations stoechiométriques et catalytiques de liaisons sigma Si-H. Synthèse et caractérisation de complexes mono et bis-silane du ruthénium. Type de document : texte imprimé Auteurs : Delpech, Fabien, Auteur ; Sylviane Sabo-Etienne, Directeur de thèse Année de publication : 1998 Langues : Français (fre) Résumé : "Une famille de complexes dihydrure du ruthénium ii contenant une ou deux liaisons Si-H liées a été obtenue à partir du complexe RuH2(H2) 2(PCy3)2 (I). La synthèse, la caractérisation, l'étude de la réactivité ainsi que l'activité catalytique de ces espèces pour la silylation de l'éthylène seront présentées dans ce mémoire. Le chapitre i est une mise au point bibliographique présentant la synthèse et la caractérisation des complexes ?2-silane. Le chapitre ii est consacré à la synthèse et à l'étude des propriétés spectroscopiques et chimiques de la première famille de complexes mononucléaires contenant deux liaisons Si-h2- coordonnées (Ruh2)2(HSir2) 2x(PCy3)2 (avec r = ph ; x = o (iib) et r = me ; x = o (iia), C6H4 (iii), (CH2)2 (iv), (CH2)3 (v), osime2o (vi)). La coordination des liaisons si-h est confirmée par les données r. M. N., infrarouge et structurales. Dans le chapitre iii, nous décrirons un autre aspect de la réactivité de ces complexes avec la silylation catalytique de l'éthylène par les bis-hydrogenosilanes. L'étude mécanistique réalisée a permis de mettre en évidence le rôle de précurseur joue par les complexes bis-silanes ii-vi. Dans ces deux chapitres, l'influence de la nature des substituants de l'atome de silicium et celle de la chaine située entre les deux fonctions si-h seront étudiées. Enfin, le chapitre iv présente la réactivité de i vis-à-vis de l'allyldimethylsilane (27) qui conduit à la synthèse de RuH24HSime2(ch=chme) (PCy3)2 (xxvii). L'étude des décompositions thermique et photochimique de xxvii sera abordée. Ces réactions conduisent dans le premier cas, au complexe hydrurosilyle RuH2sime2(C3H7) (3C6H8) PCy2(PCy3) (xxviii), et dans le second cas à son analogue #2 silane RuH2Hsime#2(c3h7) (3C6H8) PCy3) (xix). Par ailleurs, xxvii présente une activité catalytique originale puisqu'il catalyse d'une part, la silylation de l'éthylène par 27 et d'autre part, une réaction originale de redistribution sur le silicium." Document : Thèse de doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 30/10/1998 Domaine : Chimie organométhallique Localisation : LCC En ligne : http://www.theses.fr/1998TOU30189 Activations stoechiométriques et catalytiques de liaisons sigma Si-H. Synthèse et caractérisation de complexes mono et bis-silane du ruthénium. [texte imprimé] / Delpech, Fabien, Auteur ; Sylviane Sabo-Etienne, Directeur de thèse . - 1998.
Langues : Français (fre)
Résumé : "Une famille de complexes dihydrure du ruthénium ii contenant une ou deux liaisons Si-H liées a été obtenue à partir du complexe RuH2(H2) 2(PCy3)2 (I). La synthèse, la caractérisation, l'étude de la réactivité ainsi que l'activité catalytique de ces espèces pour la silylation de l'éthylène seront présentées dans ce mémoire. Le chapitre i est une mise au point bibliographique présentant la synthèse et la caractérisation des complexes ?2-silane. Le chapitre ii est consacré à la synthèse et à l'étude des propriétés spectroscopiques et chimiques de la première famille de complexes mononucléaires contenant deux liaisons Si-h2- coordonnées (Ruh2)2(HSir2) 2x(PCy3)2 (avec r = ph ; x = o (iib) et r = me ; x = o (iia), C6H4 (iii), (CH2)2 (iv), (CH2)3 (v), osime2o (vi)). La coordination des liaisons si-h est confirmée par les données r. M. N., infrarouge et structurales. Dans le chapitre iii, nous décrirons un autre aspect de la réactivité de ces complexes avec la silylation catalytique de l'éthylène par les bis-hydrogenosilanes. L'étude mécanistique réalisée a permis de mettre en évidence le rôle de précurseur joue par les complexes bis-silanes ii-vi. Dans ces deux chapitres, l'influence de la nature des substituants de l'atome de silicium et celle de la chaine située entre les deux fonctions si-h seront étudiées. Enfin, le chapitre iv présente la réactivité de i vis-à-vis de l'allyldimethylsilane (27) qui conduit à la synthèse de RuH24HSime2(ch=chme) (PCy3)2 (xxvii). L'étude des décompositions thermique et photochimique de xxvii sera abordée. Ces réactions conduisent dans le premier cas, au complexe hydrurosilyle RuH2sime2(C3H7) (3C6H8) PCy2(PCy3) (xxviii), et dans le second cas à son analogue #2 silane RuH2Hsime#2(c3h7) (3C6H8) PCy3) (xix). Par ailleurs, xxvii présente une activité catalytique originale puisqu'il catalyse d'une part, la silylation de l'éthylène par 27 et d'autre part, une réaction originale de redistribution sur le silicium." Document : Thèse de doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 30/10/1998 Domaine : Chimie organométhallique Localisation : LCC En ligne : http://www.theses.fr/1998TOU30189
Titre : Catalyzed hydrogenation of cyanoboranes : from mechanistic investigation to cyclic BN compounds properties Type de document : texte imprimé Auteurs : Marion Beguerie, Auteur ; Sylviane Sabo-Etienne, Directeur de thèse ; Alcaraz, Gilles, Directeur de thèse Année de publication : 2017 Langues : Anglais (eng) Tags : CHIMIE DE COORDINATION CATALYSE BORANES HYDROGÈNE ACTIVATION DE LIAISONS RUTHENIUM Résumé : "Le manuscrit présente une étude approfondie sur l'hydrogénation/cyclisation de cyano-aminoboranes pour la synthèse de composés BN cycliques catalysée par un complexe de ruthénium. Le premier chapitre est une introduction bibliographique mettant en évidence l'intérêt des molécules BN cycliques et décrivant les étapes élémentaires clés dans les systèmes catalytiques impliquant l'activation de la liaison B-H et la réduction de la liaison CN menant, en particulier, à la formation d'une liaison B-N. On se concentrera sur la réactivité des complexes bis (dihydrogène), RuH2(H2)2(PR3)2, avec les liaisons B-H et CN. Le deuxième chapitre présente la synthèse et la caractérisation d'une série de cyano- aminoboranes ainsi que leur transformation catalytique en utilisant RuH2(H2)2(PR3)2 sous H2. Les 1H-2,1-benzazaboroles cycliques correspondants sont formés de manière sélective et caractérisés par RMN, IR, rayons X et HRMS. Le troisième chapitre détaille l'étude mécanistique sur le processus catalytique avec la découverte de quelques étapes élémentaires, l'isolement d'un complexe comportant le substrat en transformation et la compréhension des processus d'activation des liaisons B-H et C=N. Des réactions stœchiométriques, des expériences de RMN à température variable et des calculs théoriques seront notamment analysées. Le quatrième chapitre contient une étude du potentiel synthétique du parent 1H-2,1-benzazaborole nouvellement formé. Sa réactivité en conditions basiques ainsi que sa transformation catalytique en utilisant des procédés bien établis impliquant la rupture d'une liaison N-H sont évaluées. Le cas spécifique de la cyclotrimérisation des 1H-2,1-benzazaboroles en borazines cycliques est détaillé au chapitre 5 ainsi qu'une étude de leurs propriétés optoélectroniques." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 27/10/2017 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) Domaine : Chimie Localisation : LCC En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/3874/ Catalyzed hydrogenation of cyanoboranes : from mechanistic investigation to cyclic BN compounds properties [texte imprimé] / Marion Beguerie, Auteur ; Sylviane Sabo-Etienne, Directeur de thèse ; Alcaraz, Gilles, Directeur de thèse . - 2017.
Langues : Anglais (eng)
Tags : CHIMIE DE COORDINATION CATALYSE BORANES HYDROGÈNE ACTIVATION DE LIAISONS RUTHENIUM Résumé : "Le manuscrit présente une étude approfondie sur l'hydrogénation/cyclisation de cyano-aminoboranes pour la synthèse de composés BN cycliques catalysée par un complexe de ruthénium. Le premier chapitre est une introduction bibliographique mettant en évidence l'intérêt des molécules BN cycliques et décrivant les étapes élémentaires clés dans les systèmes catalytiques impliquant l'activation de la liaison B-H et la réduction de la liaison CN menant, en particulier, à la formation d'une liaison B-N. On se concentrera sur la réactivité des complexes bis (dihydrogène), RuH2(H2)2(PR3)2, avec les liaisons B-H et CN. Le deuxième chapitre présente la synthèse et la caractérisation d'une série de cyano- aminoboranes ainsi que leur transformation catalytique en utilisant RuH2(H2)2(PR3)2 sous H2. Les 1H-2,1-benzazaboroles cycliques correspondants sont formés de manière sélective et caractérisés par RMN, IR, rayons X et HRMS. Le troisième chapitre détaille l'étude mécanistique sur le processus catalytique avec la découverte de quelques étapes élémentaires, l'isolement d'un complexe comportant le substrat en transformation et la compréhension des processus d'activation des liaisons B-H et C=N. Des réactions stœchiométriques, des expériences de RMN à température variable et des calculs théoriques seront notamment analysées. Le quatrième chapitre contient une étude du potentiel synthétique du parent 1H-2,1-benzazaborole nouvellement formé. Sa réactivité en conditions basiques ainsi que sa transformation catalytique en utilisant des procédés bien établis impliquant la rupture d'une liaison N-H sont évaluées. Le cas spécifique de la cyclotrimérisation des 1H-2,1-benzazaboroles en borazines cycliques est détaillé au chapitre 5 ainsi qu'une étude de leurs propriétés optoélectroniques." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 27/10/2017 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) Domaine : Chimie Localisation : LCC En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/3874/
Permalink
PermalinkPermalink
Permalink
Permalink
Permalink
Permalink
Permalink
Permalink
Permalink
Permalink
