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Auteur Manoury, Eric |
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Titre : Synthèse et étude de nanoréacteurs contenant des ligands phosphines Type de document : texte imprimé Auteurs : Ahmad Joumaa, Auteur ; Manoury, Eric, Directeur de thèse Langues : Français (fre) Tags : LIGANDS COORDINATION PAR DES MÉTAUX DE TRANSITION MONOMÈRES CATALYSE BIPHASIQUE POLYMÈRES CŒUR COQUILLE HYDROGÉNATION ASYMÉTRIQUE NANORÉACTEURS CATALYTIQUES Résumé : "L'importance industrielle et économique de la catalyse en fait aujourd'hui un des thèmes le plus étudiés dans la recherche. La récupération de catalyseurs est très importante, particulièrement lorsque l'on utilise des métaux coûteux (Rh, Ir, Pt, Ru, etc.), tant d'un point de vue économique, qu'environnemental ou sanitaire. Notre équipe a entamé depuis quelques années un programme de recherche sur l'utilisation de polymères cœur-coquille, de taille et de composition bien définie, comportant un cœur hydrophobe et fonctionnalisé par des ligands et une chevelure hydrophile en périphérie pour le confinement des objets en milieu aqueux. Ces polymères sont construits pour fonctionner comme des nanoréacteurs en conditions biphasiques. Seuls des nanoréacteurs possédant des ligands monophosphine avaient été synthétisés jusqu'ici. La première application de ces nanoréacteurs catalytiques a été réalisée, avec succès, en hydroformylation de l'octène en conditions biphasiques. Dans cette thèse, nous nous sommes intéressés, dans un premier temps, à continuer l'étude physicochimique de ces nanoréacteurs et à les utiliser en catalyse d'hydrogénation. Dans un deuxième temps, nous avons synthétisé de nouveaux polymères cœur-coquille contenant des ligands bidentes, soit ferrocénique (PS), soit des ligands nixantphos (PP). Nous présentons donc la synthèse de ligands possédant des groupements styryles polymérisables ainsi que leur incorporation dans les polymères cœur-coquille amphiphiles réticulés au cœur par polymérisation radicalaire contrôlée. La stratégie de synthèse des polymères est convergente : la chevelure hydrophile périphérique est d'abord synthétisée dans l'eau puis un deuxième bloc hydrophobe est ajouté. Les chaînes s'assemblent spontanément en micelles. Enfin, l'ajout d'un agent réticulant donne lieu à la réticulation totale au cœur pour former la micelle réticulée. Enfin, les premiers résultats de l'utilisation de ces nouveaux nanoréacteurs en chimie de coordination et en catalyse (hydroformylation, hydrogénation) seront présentés." Document : Thèse de Doctorat Date_soutenance : 26/04/2017 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) Toulouse Domaine : Chimie En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/3494/ Synthèse et étude de nanoréacteurs contenant des ligands phosphines [texte imprimé] / Ahmad Joumaa, Auteur ; Manoury, Eric, Directeur de thèse . - [s.d.].
Langues : Français (fre)
Tags : LIGANDS COORDINATION PAR DES MÉTAUX DE TRANSITION MONOMÈRES CATALYSE BIPHASIQUE POLYMÈRES CŒUR COQUILLE HYDROGÉNATION ASYMÉTRIQUE NANORÉACTEURS CATALYTIQUES Résumé : "L'importance industrielle et économique de la catalyse en fait aujourd'hui un des thèmes le plus étudiés dans la recherche. La récupération de catalyseurs est très importante, particulièrement lorsque l'on utilise des métaux coûteux (Rh, Ir, Pt, Ru, etc.), tant d'un point de vue économique, qu'environnemental ou sanitaire. Notre équipe a entamé depuis quelques années un programme de recherche sur l'utilisation de polymères cœur-coquille, de taille et de composition bien définie, comportant un cœur hydrophobe et fonctionnalisé par des ligands et une chevelure hydrophile en périphérie pour le confinement des objets en milieu aqueux. Ces polymères sont construits pour fonctionner comme des nanoréacteurs en conditions biphasiques. Seuls des nanoréacteurs possédant des ligands monophosphine avaient été synthétisés jusqu'ici. La première application de ces nanoréacteurs catalytiques a été réalisée, avec succès, en hydroformylation de l'octène en conditions biphasiques. Dans cette thèse, nous nous sommes intéressés, dans un premier temps, à continuer l'étude physicochimique de ces nanoréacteurs et à les utiliser en catalyse d'hydrogénation. Dans un deuxième temps, nous avons synthétisé de nouveaux polymères cœur-coquille contenant des ligands bidentes, soit ferrocénique (PS), soit des ligands nixantphos (PP). Nous présentons donc la synthèse de ligands possédant des groupements styryles polymérisables ainsi que leur incorporation dans les polymères cœur-coquille amphiphiles réticulés au cœur par polymérisation radicalaire contrôlée. La stratégie de synthèse des polymères est convergente : la chevelure hydrophile périphérique est d'abord synthétisée dans l'eau puis un deuxième bloc hydrophobe est ajouté. Les chaînes s'assemblent spontanément en micelles. Enfin, l'ajout d'un agent réticulant donne lieu à la réticulation totale au cœur pour former la micelle réticulée. Enfin, les premiers résultats de l'utilisation de ces nouveaux nanoréacteurs en chimie de coordination et en catalyse (hydroformylation, hydrogénation) seront présentés." Document : Thèse de Doctorat Date_soutenance : 26/04/2017 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) Toulouse Domaine : Chimie En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/3494/ New approach to aqueous biphasic catalysis through catalyst confinement in nanoscopic core-shell polymers / Si Chen
Titre : New approach to aqueous biphasic catalysis through catalyst confinement in nanoscopic core-shell polymers Type de document : texte imprimé Auteurs : Si Chen, Auteur ; Rinaldo Poli, Directeur de thèse ; Manoury, Eric, Directeur de thèse Langues : Anglais (eng) Tags : CORE-SHELL POLYMERS CATALYTIC NANOREACTORS MACROMOLECULAR RAFT - BIPHASIC CATALYSIS EMULSION POLYMERIZATION HYDROFORMYLATION PISA Résumé : "The catalytic processes are at the heart of chemical industry. Modern chemical industry, under pressure of
stricter regulations and societal concern, is faced with the need to improve efficiency and cleaner production
processes and catalysis is one the major keys to green chemical technology. Catalysts recovery is necessary
from an economic and environmental point of view when it makes use of expensive and / or toxic metals. The
aim of this thesis is based on an innovative approach related to micellar catalyst but in which the catalyst is
covalent linked to the hydrophobic core of well-defined unimolecular, core-cross-linked micelles. The
synthetic protocol is based on a convergent method via RAFT-mediated one-pot aqueous emulsion
polymerization. The efficiency of these unimolecular micelles as catalytic nanoreactors has been shown using
the industrially relevant hydroformylation of 1-octene, in order to provide a proof of principle, as a test
reaction yielding turnover frequencies and l/b ratio comparable to those of related homogeneous systems.
However, the catalyst phase could be easily separated from the organic product phase and recycled. A
remarkable protecting effect of the active catalyst by the polymer scaffold has also been demonstrated. The
absence of the coagulation at the end of reaction is evidence that these new objects function as micelles while
eliminating the disadvantages of micellar catalysis such as the formation of stable emulsion."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université Toulouse 3 Date_soutenance : 28/09/2015 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) Domaine : Chimie Moléculaire, industrielle, polymères En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/2906/ New approach to aqueous biphasic catalysis through catalyst confinement in nanoscopic core-shell polymers [texte imprimé] / Si Chen, Auteur ; Rinaldo Poli, Directeur de thèse ; Manoury, Eric, Directeur de thèse . - [s.d.].
Langues : Anglais (eng)
Tags : CORE-SHELL POLYMERS CATALYTIC NANOREACTORS MACROMOLECULAR RAFT - BIPHASIC CATALYSIS EMULSION POLYMERIZATION HYDROFORMYLATION PISA Résumé : "The catalytic processes are at the heart of chemical industry. Modern chemical industry, under pressure of
stricter regulations and societal concern, is faced with the need to improve efficiency and cleaner production
processes and catalysis is one the major keys to green chemical technology. Catalysts recovery is necessary
from an economic and environmental point of view when it makes use of expensive and / or toxic metals. The
aim of this thesis is based on an innovative approach related to micellar catalyst but in which the catalyst is
covalent linked to the hydrophobic core of well-defined unimolecular, core-cross-linked micelles. The
synthetic protocol is based on a convergent method via RAFT-mediated one-pot aqueous emulsion
polymerization. The efficiency of these unimolecular micelles as catalytic nanoreactors has been shown using
the industrially relevant hydroformylation of 1-octene, in order to provide a proof of principle, as a test
reaction yielding turnover frequencies and l/b ratio comparable to those of related homogeneous systems.
However, the catalyst phase could be easily separated from the organic product phase and recycled. A
remarkable protecting effect of the active catalyst by the polymer scaffold has also been demonstrated. The
absence of the coagulation at the end of reaction is evidence that these new objects function as micelles while
eliminating the disadvantages of micellar catalysis such as the formation of stable emulsion."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université Toulouse 3 Date_soutenance : 28/09/2015 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) Domaine : Chimie Moléculaire, industrielle, polymères En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/2906/
Titre : Calix[4]arènes chiraux contenant des groupes phosphine comme ligands pour la catalyse Type de document : texte imprimé Auteurs : Andrii Karpus, Auteur ; Manoury, Eric, Directeur de thèse ; Voitenko, Zoia, Directeur de thèse Année de publication : 2017 Langues : Anglais (eng) Tags : INHÉRENTE CHIRAUX CALIX [4] ARÈNES FERROCENYLE-PHOSPHINES LES ACIDES PHOSPHORIQUES CHIRAUX ORGANOCATALYSE RÉACTION DE DIELS-ALDER RÉACTION D'ARBUZOV RÉACTION DE TSUJI-TROST Résumé : "La thèse est consacrée à la développement de méthodes efficaces pour la synthèse d'une nouvelle classe d'intrinsèquement chiral calix[4]arènes contenant du phosphore, phosphines et acides phosphoriques avec une certaine disposition mutuelle des groupes fonctionnels sur le bord inférieur du macrocycle, avec un potentiel activité catalytique. La façon optimale fot la synthèse de calix[4]arènes contenant du phosphore par la substitution progressive des hydroxyles phénoliques a été développé afin de concevoir des intrinsèquement chiral calix[4]arènes avec des types de remplacement ABHH et ABCH au bord inférieur du macrocycle. En utilisant ces techniques, la synthèse de la six catalyseurs et efficaces avec chiralité planaire a été réalisée. En utilisant des études de diffraction des rayons X a permis d'étudier la localisation spatiale des groupes fonctionnels. L'utilisation de la réaction de Mitsunobu autorisé à fournir une synthèse de la nouvelle "poche" -comme ligands - calix[4]arènes portant des fragments ferrocényle-phosphines chirales. L'efficacité des nouveaux ligands phosphine synthétisés a été confirmé par l'exemple du modèle de réaction Tsuji-Trost. intéressante dépendance du niveau de sélectivité de la taille du cation de métal de base ajoutée, en raison de l'effet de ligand de chélation du supramoléculaire a été observée. Calix[4]arènes acides phosphoriques a d'abord été appliqués comme organocatalyseurs la série de réactions modèles: aza-Diels-Alder, aza-Mukayiama réaction asymétrique et réaction d'ouverture d'époxydes anneau. Il a été constaté que la plupart des composés synthétisés présentent un degré notable de activitydue catalytique à des caractéristiques de chiralité interne." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université nationale Taras-Chevtchenko de Kiev Date_soutenance : 24/01/2017 Ecole_doctorale : Sciences de la matière Domaine : Chimie organométallique de coordination En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/3503/ Calix[4]arènes chiraux contenant des groupes phosphine comme ligands pour la catalyse [texte imprimé] / Andrii Karpus, Auteur ; Manoury, Eric, Directeur de thèse ; Voitenko, Zoia, Directeur de thèse . - 2017.
Langues : Anglais (eng)
Tags : INHÉRENTE CHIRAUX CALIX [4] ARÈNES FERROCENYLE-PHOSPHINES LES ACIDES PHOSPHORIQUES CHIRAUX ORGANOCATALYSE RÉACTION DE DIELS-ALDER RÉACTION D'ARBUZOV RÉACTION DE TSUJI-TROST Résumé : "La thèse est consacrée à la développement de méthodes efficaces pour la synthèse d'une nouvelle classe d'intrinsèquement chiral calix[4]arènes contenant du phosphore, phosphines et acides phosphoriques avec une certaine disposition mutuelle des groupes fonctionnels sur le bord inférieur du macrocycle, avec un potentiel activité catalytique. La façon optimale fot la synthèse de calix[4]arènes contenant du phosphore par la substitution progressive des hydroxyles phénoliques a été développé afin de concevoir des intrinsèquement chiral calix[4]arènes avec des types de remplacement ABHH et ABCH au bord inférieur du macrocycle. En utilisant ces techniques, la synthèse de la six catalyseurs et efficaces avec chiralité planaire a été réalisée. En utilisant des études de diffraction des rayons X a permis d'étudier la localisation spatiale des groupes fonctionnels. L'utilisation de la réaction de Mitsunobu autorisé à fournir une synthèse de la nouvelle "poche" -comme ligands - calix[4]arènes portant des fragments ferrocényle-phosphines chirales. L'efficacité des nouveaux ligands phosphine synthétisés a été confirmé par l'exemple du modèle de réaction Tsuji-Trost. intéressante dépendance du niveau de sélectivité de la taille du cation de métal de base ajoutée, en raison de l'effet de ligand de chélation du supramoléculaire a été observée. Calix[4]arènes acides phosphoriques a d'abord été appliqués comme organocatalyseurs la série de réactions modèles: aza-Diels-Alder, aza-Mukayiama réaction asymétrique et réaction d'ouverture d'époxydes anneau. Il a été constaté que la plupart des composés synthétisés présentent un degré notable de activitydue catalytique à des caractéristiques de chiralité interne." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université nationale Taras-Chevtchenko de Kiev Date_soutenance : 24/01/2017 Ecole_doctorale : Sciences de la matière Domaine : Chimie organométallique de coordination En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/3503/
Titre : Complexes diène du rhodium et de l'iridium portant des ligands diphénylphosphinoferrocényl thioéther: synthèse, activation et hydrogénation catalytique Type de document : texte imprimé Auteurs : Ekaterina Kozinets, Auteur ; Belkova, Natalia, Directeur de thèse ; Manoury, Eric, Directeur de thèse Année de publication : 2013 Langues : Anglais (eng) Tags : HYDROGENATION COMPLEXES DE RHODIUM ET D'IRIDIUM MÉCANISME D'ACTIVATION Résumé : "De nouveaux complexes diènes du rhodium portant des ligands diphénylphosphinoferrocénylthioéther [Rh(P,SR)(diene)]X (diène = cyclooctadiène (COD), norbornadiène (NBD); X = Cl-, BF4-) ont été synthétisés et entièrement caractérisés. La structure moléculaire des complexes cationiques [Rh(P,SR)(diène)]+BF4- révèle une géométrie plan carré légèrement distordue. Pour les complexes chlorure [Rh(P,SR)(diène)Cl], l'utilisation des spectroscopies RMN et IR complétées par une étude théorique par DFT a permis de proposer une géométrie plan carré avec le diène, le chlorure et le phosphore coordonnés au métal, la fonction thioéther restant en dehors de la sphère de coordination.Les complexes de rhodium [Rh(P,SR)(diène)]X catalysent l'hydrogénation des cétones et sont donc de bons modèles fonctionnels pour l'étude de l'hydrogénation asymétrique des cétones par les complexes d'iridium [Ir(P,SBut)(COD)Cl]. Pour les composés [Rh(P,SBut)(diène)]X, les vitesses de réaction et les énantiosélectivités évoluent dans le sens COD-Cl > COD-BF4 > NBD-BF4 > NBD-Cl. Pour les complexes portant des ligands diéniques NBD, les vitesses de réaction et les énantiosélectivités évoluent dans le sens But >> Et > Ph > Bz.En utilisant la RMN du parahydrogène, nous avons établi que l'activation du précatalyseur était obtenue par réaction des complexes [Rh(P,SBut)(diène)]X avec le dihydrogène en deux étapes via l'obtention d'un composé intermédiaire [Rh(P,SR)(alcène-alkyl)] ([Rh(P,SR)(1-kappa-4,5-eta-C8H13)] pour les complexes COD) suivie de la formation d'un complexe solvaté [Rh(P,SR)(Solv)2]+ (Solv = MeOH, MeCN, acétone). L'hydrogénation des ligands NBD est plus rapide que celle des ligands COD. Le complexe [Rh(P,SBut)(MeOH)2]+ provoque un échange H/D très rapide entre H2 et le solvant deutéré via une espèce dihydrure [Rh(P,SBut)(MeOH)2H2]+ accessible énergiquement d'après des calculs DFT. L'addition de ligand L (py or MeCN) à une solution de [Rh(P,SBut)(diène)]X en présence de H2 à basse température a résulté en la formation d'espèces dihydrures diastéréoisomère [Rh(P,SBut)L2H2]+ dont la structure a été établie sur la base des résultats RMN." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 05/12/2013 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) Domaine : Chimie En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/2488/ Complexes diène du rhodium et de l'iridium portant des ligands diphénylphosphinoferrocényl thioéther: synthèse, activation et hydrogénation catalytique [texte imprimé] / Ekaterina Kozinets, Auteur ; Belkova, Natalia, Directeur de thèse ; Manoury, Eric, Directeur de thèse . - 2013.
Langues : Anglais (eng)
Tags : HYDROGENATION COMPLEXES DE RHODIUM ET D'IRIDIUM MÉCANISME D'ACTIVATION Résumé : "De nouveaux complexes diènes du rhodium portant des ligands diphénylphosphinoferrocénylthioéther [Rh(P,SR)(diene)]X (diène = cyclooctadiène (COD), norbornadiène (NBD); X = Cl-, BF4-) ont été synthétisés et entièrement caractérisés. La structure moléculaire des complexes cationiques [Rh(P,SR)(diène)]+BF4- révèle une géométrie plan carré légèrement distordue. Pour les complexes chlorure [Rh(P,SR)(diène)Cl], l'utilisation des spectroscopies RMN et IR complétées par une étude théorique par DFT a permis de proposer une géométrie plan carré avec le diène, le chlorure et le phosphore coordonnés au métal, la fonction thioéther restant en dehors de la sphère de coordination.Les complexes de rhodium [Rh(P,SR)(diène)]X catalysent l'hydrogénation des cétones et sont donc de bons modèles fonctionnels pour l'étude de l'hydrogénation asymétrique des cétones par les complexes d'iridium [Ir(P,SBut)(COD)Cl]. Pour les composés [Rh(P,SBut)(diène)]X, les vitesses de réaction et les énantiosélectivités évoluent dans le sens COD-Cl > COD-BF4 > NBD-BF4 > NBD-Cl. Pour les complexes portant des ligands diéniques NBD, les vitesses de réaction et les énantiosélectivités évoluent dans le sens But >> Et > Ph > Bz.En utilisant la RMN du parahydrogène, nous avons établi que l'activation du précatalyseur était obtenue par réaction des complexes [Rh(P,SBut)(diène)]X avec le dihydrogène en deux étapes via l'obtention d'un composé intermédiaire [Rh(P,SR)(alcène-alkyl)] ([Rh(P,SR)(1-kappa-4,5-eta-C8H13)] pour les complexes COD) suivie de la formation d'un complexe solvaté [Rh(P,SR)(Solv)2]+ (Solv = MeOH, MeCN, acétone). L'hydrogénation des ligands NBD est plus rapide que celle des ligands COD. Le complexe [Rh(P,SBut)(MeOH)2]+ provoque un échange H/D très rapide entre H2 et le solvant deutéré via une espèce dihydrure [Rh(P,SBut)(MeOH)2H2]+ accessible énergiquement d'après des calculs DFT. L'addition de ligand L (py or MeCN) à une solution de [Rh(P,SBut)(diène)]X en présence de H2 à basse température a résulté en la formation d'espèces dihydrures diastéréoisomère [Rh(P,SBut)L2H2]+ dont la structure a été établie sur la base des résultats RMN." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 05/12/2013 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) Domaine : Chimie En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/2488/
Titre : New chiral phosphine based ligands for asymmetric hydrogenation Type de document : texte imprimé Auteurs : Wei, Muh-Mei, Auteur ; Manoury, Eric, Directeur de thèse ; Eric Deydier, Directeur de thèse Année de publication : 2013 Langues : Anglais (eng) Tags : PHOSPHINE LIGANDS FERROCENE LIGANDS CHIRAL LIGANDS COORDINATION CHEMISTRY DFT CALCULATION ASYMMETRIC HYDROGENATION NANOPARTICLES ARENE HYDROGENATION Résumé : "Asymmetric hydrogenation has advanced the field of asymmetric catalytic technology. Chiral phosphine based ligands have played a significant role for asymmetric hydrogenation. The first part of the thesis is devoted to the synthesis and characterization of new P,N ferrocenyl ligands {1,2-(TosNRCH2)(PPh2)C5H3}FeCp (R = H, Me) and their coordination chemistry with [Ru(p-cymene)Cl2]2, [RhCp*Cl2]2, [IrCp*Cl2]2, [Rh(COD)Cl]2 and [Ir(COD)Cl]2. Intra and inter molecular N-H···Cl bonds were investigated by variable temperature NMR and DFT calculations. Addition of triethylamine to the complexes with R = H allows removing the tosylamide acidic hydrogen atom giving rise to a ferrocenyl amidophosphine ligand coordinated in a bidendate fashion (ê2:P,N). Several complexes were assessed as precatalysts in the hydrogenation and transfer hydrogenation of acetophenone. Heterogeneous hydrogenation catalysis of the arene was observed in the presence of the RhI complex. The TEM and high resolution TEM showed the formation of metallic nanoparticles. In the second part, new P,S ferrocene-based {1,2-(BrC6H4SCH2)(PPh2)C5H3}FeCp ligands have been successfully synthesized and characterized in view of the catalysts anchored on mesoporous materials. In the final part, new complexes of a C2-symmetric bistriazolyl diphosphine coordinated to [Ir(COD)Cl]2, [PtCl2(PhCN)2] and [PdBr2(CH3CN)2] have been synthesized and characterized. The coordination chemistry with [Ir(COD)Cl]2 has been studied as a function of the P/Ir ratio. Hydrogenation and transfer hydrogenation processes catalyzed by these Ir complexes have been investigated, with excellent activities found for the hydrogenation of imines." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 17/12/2013 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) Domaine : Chimie organométallique de coordination En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/2240/ New chiral phosphine based ligands for asymmetric hydrogenation [texte imprimé] / Wei, Muh-Mei, Auteur ; Manoury, Eric, Directeur de thèse ; Eric Deydier, Directeur de thèse . - 2013.
Langues : Anglais (eng)
Tags : PHOSPHINE LIGANDS FERROCENE LIGANDS CHIRAL LIGANDS COORDINATION CHEMISTRY DFT CALCULATION ASYMMETRIC HYDROGENATION NANOPARTICLES ARENE HYDROGENATION Résumé : "Asymmetric hydrogenation has advanced the field of asymmetric catalytic technology. Chiral phosphine based ligands have played a significant role for asymmetric hydrogenation. The first part of the thesis is devoted to the synthesis and characterization of new P,N ferrocenyl ligands {1,2-(TosNRCH2)(PPh2)C5H3}FeCp (R = H, Me) and their coordination chemistry with [Ru(p-cymene)Cl2]2, [RhCp*Cl2]2, [IrCp*Cl2]2, [Rh(COD)Cl]2 and [Ir(COD)Cl]2. Intra and inter molecular N-H···Cl bonds were investigated by variable temperature NMR and DFT calculations. Addition of triethylamine to the complexes with R = H allows removing the tosylamide acidic hydrogen atom giving rise to a ferrocenyl amidophosphine ligand coordinated in a bidendate fashion (ê2:P,N). Several complexes were assessed as precatalysts in the hydrogenation and transfer hydrogenation of acetophenone. Heterogeneous hydrogenation catalysis of the arene was observed in the presence of the RhI complex. The TEM and high resolution TEM showed the formation of metallic nanoparticles. In the second part, new P,S ferrocene-based {1,2-(BrC6H4SCH2)(PPh2)C5H3}FeCp ligands have been successfully synthesized and characterized in view of the catalysts anchored on mesoporous materials. In the final part, new complexes of a C2-symmetric bistriazolyl diphosphine coordinated to [Ir(COD)Cl]2, [PtCl2(PhCN)2] and [PdBr2(CH3CN)2] have been synthesized and characterized. The coordination chemistry with [Ir(COD)Cl]2 has been studied as a function of the P/Ir ratio. Hydrogenation and transfer hydrogenation processes catalyzed by these Ir complexes have been investigated, with excellent activities found for the hydrogenation of imines." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 17/12/2013 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) Domaine : Chimie organométallique de coordination En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/2240/
