Nano-objets et nano-composites à transition de spin basés sur des complexes du fer(II) avec des ligands 1,2,4-triazoles / Suleimanov Lurii  

Public ISBD Titre : Nano-objets et nano-composites à transition de spin basés sur des complexes du fer(II) avec des ligands 1,2,4-triazoles Titre original : Spin crossover nonoobjects and nanocomposites based upon complexes of the iron (II) with 1,2,4-triazole ligands Type de document : texte imprimé Auteurs : Suleimanov Lurii, Auteur ; Salmon, Lionel, Directeur de thèse ; Fritsky, Igor, Directeur de thèse Langues : Français (fre) Tags : NANOPARTICULES - PHOTO-THERMAL EFFET - SPIN CROSSOVER - HYSTERESIS - LUMINESCENCE Résumé : "L'échelle moléculaire est de plus en plus considérée comme une solution alternative pour la miniaturisation des composants électroniques en vue de la construction de dispositifs fonctionnels. L'approche actuelle "top-down" basée sur la technologie du silicium force les chimistes du solide, les physiciens et les électroniciens à manipuler progressivement des quantités de matière de plus en plus faibles. Dans ce domaine, les dispositifs moléculaires offrent des perspectives remarquables avec des niveaux de sensibilité et de sélectivité qui ne peuvent pas être atteints avec les matériaux à semi-conducteurs conventionnels. Dans ce contexte, les complexes ou polymères de coordination représentent une classe importante de composés possédant des propriétés de commutation magnétiques, optiques et électrochimiques intéressantes. En particulier, les composés à transition de spin (transition intra-métallique de l'état haut spin vers l'état bas spin) des métaux de transition sont bien adaptés à cette stratégie car ils peuvent être le siège d'une transition réversible du premier ordre avec hystérésis sous l'effet d'une perturbation extérieure (température, pression ou éclairement) impliquant des modifications magnétique, optique et structurale. Dans ces travaux de thèse, des matériaux susceptibles de présenter des propriétés de bistabilité avec hystérésis autour de la température ambiante sont présentés et discutés. Un des objectifs est d'étudier l'évolution de leurs propriétés en fonction de la taille et de valoriser ces matériaux. Pour cela, ces composés ont été nano-structurés. Ainsi nous avons élaboré des nanoparticules à base de composé à transition de spin par différentes voies de synthèse et réalisé des films minces et des nanostructures de ces matériaux par des méthodes de lithographie douce et de lithographie électronique. Pour caractériser les propriétés de ces nouveaux objets, nous nous sommes orienté vers l'utilisation de nouvelles techniques de détection optiques et en particulier vers des techniques qui permettent la mesure de la variation du changement d'indice optique de ces matériaux, à savoir, des mesures de la variation des plasmons de surface lorsque des couches minces bistables de ces composés sont mises au contact de surface d'or et des mesures de variation de l'efficacité de diffraction à partir de réseaux de motifs de tailles micro- et nanométriques. Par ailleurs, une méthode basée sur la variation de l'intensité de fluorescence d'un fluorophore sélectionné et intégré au sein de composé mixte (composé à transition de spin - fluorophore) a également été développée. L'ensemble de ces méthodes concourt à pouvoir détecter un objet unique de taille nanométrique." "The thesis is devoted to the preparation of new nanoobjects and nanocomposites of spin crossover complexes [Fe(Htrz)2(trz)](BF4) and [Fe(NH2-trz)3](NO3)2 (where Htrz - 1,2,4-triazole, trz - 1,2,4-trazolato, NH2-trz - 4-amino-1,2,4-triazole) and investigation their properties. Nanoobjects of mixed-ligand complexes with different ratio of 4-amino-1,2,4-triazole to 1,2,4-triazole were synthesized in reverse emulsions. It was shown that the increasing of the of 4-amino-1,2,4-triazole quantity leads to the increasing of nanoparticles anisotropy while spin crossover temperatures decrease. Double-step spin transition was observed at 20% mol of 4-amino-1,2,4-triazole, while at concentrations over 50% mol. spin crossover properties of [Fe(Htrz)2(trz)](BF4) completely disappear. Investigations of their morpholgy, size and spin transition characteristics as well as investigations of mechanisms of the fluorescent properties change under the spin switching process are shown. We consider obtaining nanoobjects of mixed-ligand complexes of iron (II) based on 1,2,4-triazole and 4-amino-1,2,4-triazole. The ligands ratio influences the morphology, size and characteristics of the spin transition of nanoobjects obtained. New modification of the complex [Fe(NH2-trz)3](NO3)2 in the form of nanoobjects was obtained using ligand excess. High transition temperature of this form was evidenced by various methods of analysis. This form was found to be isostructural with a resolved structure of [Fe(NH2-trz)3](NO3)2 · 2H2O. Series of nanocomposites with plasmonic and luminescent properties were prepares. For the core-shell composite with gold nanoparticles higher efficiency of the spin state switching due to the photothermal effect was demonstrated in comparison to the control sample. Fluorescent spin crossover composites with quantum dots, organic luminophors and terbium complexes were described. For all these composites the luminescence intensity variation as a function of temperature have been found. The mechanisms responsable of the luminescence intensity variation at two spin state are discussed. These mechanisms include resonant energy transfer, mechanical strain and photon reabsorption. High photostability fort he terbium - spin crossover composite is demonstrated comparing to previously obtained similar spin crossover luminescetnt composites. An example of a practical application of obtained composites for manufacturing fluorescent thermosensitive paper is shown." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université Toulouse 3 en cotutelle avec Kiïvs?kij nacìonal?nij unìversitet imeni Tarasa Šev?enka (Kiïv) Date_soutenance : 11/01/2016 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) (Toulouse) Domaine : Chimie organométallique de coordination Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/2016TOU30017 Nano-objets et nano-composites à transition de spin basés sur des complexes du fer(II) avec des ligands 1,2,4-triazoles = Spin crossover nonoobjects and nanocomposites based upon complexes of the iron (II) with 1,2,4-triazole ligands [texte imprimé] / Suleimanov Lurii, Auteur ; Salmon, Lionel, Directeur de thèse ; Fritsky, Igor, Directeur de thèse . - [s.d.]. Langues : Français (fre) Tags : NANOPARTICULES - PHOTO-THERMAL EFFET - SPIN CROSSOVER - HYSTERESIS - LUMINESCENCE Résumé : "L'échelle moléculaire est de plus en plus considérée comme une solution alternative pour la miniaturisation des composants électroniques en vue de la construction de dispositifs fonctionnels. L'approche actuelle "top-down" basée sur la technologie du silicium force les chimistes du solide, les physiciens et les électroniciens à manipuler progressivement des quantités de matière de plus en plus faibles. Dans ce domaine, les dispositifs moléculaires offrent des perspectives remarquables avec des niveaux de sensibilité et de sélectivité qui ne peuvent pas être atteints avec les matériaux à semi-conducteurs conventionnels. Dans ce contexte, les complexes ou polymères de coordination représentent une classe importante de composés possédant des propriétés de commutation magnétiques, optiques et électrochimiques intéressantes. En particulier, les composés à transition de spin (transition intra-métallique de l'état haut spin vers l'état bas spin) des métaux de transition sont bien adaptés à cette stratégie car ils peuvent être le siège d'une transition réversible du premier ordre avec hystérésis sous l'effet d'une perturbation extérieure (température, pression ou éclairement) impliquant des modifications magnétique, optique et structurale. Dans ces travaux de thèse, des matériaux susceptibles de présenter des propriétés de bistabilité avec hystérésis autour de la température ambiante sont présentés et discutés. Un des objectifs est d'étudier l'évolution de leurs propriétés en fonction de la taille et de valoriser ces matériaux. Pour cela, ces composés ont été nano-structurés. Ainsi nous avons élaboré des nanoparticules à base de composé à transition de spin par différentes voies de synthèse et réalisé des films minces et des nanostructures de ces matériaux par des méthodes de lithographie douce et de lithographie électronique. Pour caractériser les propriétés de ces nouveaux objets, nous nous sommes orienté vers l'utilisation de nouvelles techniques de détection optiques et en particulier vers des techniques qui permettent la mesure de la variation du changement d'indice optique de ces matériaux, à savoir, des mesures de la variation des plasmons de surface lorsque des couches minces bistables de ces composés sont mises au contact de surface d'or et des mesures de variation de l'efficacité de diffraction à partir de réseaux de motifs de tailles micro- et nanométriques. Par ailleurs, une méthode basée sur la variation de l'intensité de fluorescence d'un fluorophore sélectionné et intégré au sein de composé mixte (composé à transition de spin - fluorophore) a également été développée. L'ensemble de ces méthodes concourt à pouvoir détecter un objet unique de taille nanométrique." "The thesis is devoted to the preparation of new nanoobjects and nanocomposites of spin crossover complexes [Fe(Htrz)2(trz)](BF4) and [Fe(NH2-trz)3](NO3)2 (where Htrz - 1,2,4-triazole, trz - 1,2,4-trazolato, NH2-trz - 4-amino-1,2,4-triazole) and investigation their properties. Nanoobjects of mixed-ligand complexes with different ratio of 4-amino-1,2,4-triazole to 1,2,4-triazole were synthesized in reverse emulsions. It was shown that the increasing of the of 4-amino-1,2,4-triazole quantity leads to the increasing of nanoparticles anisotropy while spin crossover temperatures decrease. Double-step spin transition was observed at 20% mol of 4-amino-1,2,4-triazole, while at concentrations over 50% mol. spin crossover properties of [Fe(Htrz)2(trz)](BF4) completely disappear. Investigations of their morpholgy, size and spin transition characteristics as well as investigations of mechanisms of the fluorescent properties change under the spin switching process are shown. We consider obtaining nanoobjects of mixed-ligand complexes of iron (II) based on 1,2,4-triazole and 4-amino-1,2,4-triazole. The ligands ratio influences the morphology, size and characteristics of the spin transition of nanoobjects obtained. New modification of the complex [Fe(NH2-trz)3](NO3)2 in the form of nanoobjects was obtained using ligand excess. High transition temperature of this form was evidenced by various methods of analysis. This form was found to be isostructural with a resolved structure of [Fe(NH2-trz)3](NO3)2 · 2H2O. Series of nanocomposites with plasmonic and luminescent properties were prepares. For the core-shell composite with gold nanoparticles higher efficiency of the spin state switching due to the photothermal effect was demonstrated in comparison to the control sample. Fluorescent spin crossover composites with quantum dots, organic luminophors and terbium complexes were described. For all these composites the luminescence intensity variation as a function of temperature have been found. The mechanisms responsable of the luminescence intensity variation at two spin state are discussed. These mechanisms include resonant energy transfer, mechanical strain and photon reabsorption. High photostability fort he terbium - spin crossover composite is demonstrated comparing to previously obtained similar spin crossover luminescetnt composites. An example of a practical application of obtained composites for manufacturing fluorescent thermosensitive paper is shown." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université Toulouse 3 en cotutelle avec Kiïvs?kij nacìonal?nij unìversitet imeni Tarasa Šev?enka (Kiïv) Date_soutenance : 11/01/2016 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) (Toulouse) Domaine : Chimie organométallique de coordination Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/2016TOU30017

Nano-objets et nano-composites à transition de spin basés sur des complexes du fer(II) avec des ligands 1,2,4-triazoles / Lurii Suleimanov

Public ISBD Titre : Nano-objets et nano-composites à transition de spin basés sur des complexes du fer(II) avec des ligands 1,2,4-triazoles Titre original : Spin-transition nano-objects and nano-composites based on iron(II) complexes with 1,2,4-triazole ligands Type de document : texte imprimé Auteurs : Lurii Suleimanov, Auteur ; Salmon, Lionel, Directeur de thèse ; Fritsky, Igor, Directeur de thèse Année de publication : 2016 Langues : Français (fre) Résumé : "Cette thèse est consacrée à l'élaboration de matériaux à transition de spin nanocomposites ou hybrides possédant des propriétés plasmoniques ou de luminescence. La thèse se compose de quatre chapitres. Le premier chapitre (non présenté dans ce résumé) présente une introduction générale au phénomène de transition de spin et un aperçu des matériaux/systèmes nano-composites/hybrides à transition de spin rapportés jusqu'à maintenant. Dans ce chapitre, nous avons considéré les derniers développements dans le domaine des matériaux à transition de spin, les principales caractéristiques du processus de commutation, les différents stimuli externes qui peuvent influer sur l'état de spin et les propriétés de polymères de coordination à transition de spin les plus courants. Le deuxième chapitre (non présenté dans ce résumé) est consacré aux procédures de synthèse, à la description des appareils expérimentaux et des méthodes physico-chimiques d'analyse. Le troisième chapitre est consacré à l'élaboration de nanoparticules à base de composés du fer (II) à transition de spin dérivés du 1,2,4-triazole en utilisant la technique de microémulsion inverse. Dans ce travail, le système ternaire est constitué de Triton X-100 et d'héxanol comme tensioactif et co-tensioactif, respectivement. Le cyclohexane a été utilisé comme phase huileuse. L'approche ligand mixte a été appliquée pour diminuer la température de transition de spin du composé référence [Fe(H-trz) (trz)] (BF4) vers la température ambiante (partie II). La morphologie des objets a été contrôlée par microscopie électronique en transition (MET). L'effet lié à l'introduction d'un mélange de ligand a été étudié par des mesures optiques et magnétiques. Nous avons également préparé des nanoparticules des dérivés [Fe (Htrz)2(trz)] (BF4) et [Fe (NH2-trz)3] (NO3)2 dans les émulsions inverse en présence d'un excès de ligand 1,2,4-triazole et NH2-1,2,4-triazole, respectivement (partie III). Les nanoparticules obtenues ont été complètement caractérisées en utilisant diverses méthodes physico-chimiques. Le quatrième chapitre est consacrée à l'élaboration de matériaux composites/hybrides plasmoniques et luminescents associant des propriétés de transition de spin. Les matériaux composites plasmoniques ont été obtenus par greffage de nanoparticules d'or sur les nanoparticules à TS préalablement fonctionnalisées en surface par une enveloppe de silice (partie IV). L'efficacité de l'effet plasmonique (chauffage induit par l'adsorption de l'or) a été étudiée pour ces composites. Cette approche synthétique a été étendue pour obtenir des matériaux hybrides/composites qui associent luminescence et transition de spin." "This thesis is dedicated to the development of nanocomposite or hybrid spin-transition materials possessing plasmonic or luminescent properties. The thesis comprises four chapters. The first chapter (not included in this abstract) provides a general introduction to the spin-transition phenomenon and an overview of the spin-transition nanocomposite/hybrid materials/systems reported to date. In this chapter, we consider the latest developments in the field of spin-transition materials, the main characteristics of the switching process, the various external stimuli that can influence the spin state, and the properties of the most common spin-transition coordination polymers. The second chapter (also not included in this abstract) is devoted to the synthesis procedures, the description of the experimental apparatus, and the physicochemical methods of analysis. The third chapter focuses on the development of spin-transition iron(II) compound nanoparticles derived from 1,2,4-triazole using the inverse microemulsion technique. In this work, the system The ternary emulsion consists of Triton X-100 and hexanol as surfactants and co-surfactants, respectively. Cyclohexane was used as the oil phase. A mixed-ligand approach was applied to lower the spin transition temperature of the reference compound [Fe(H-trz)2(trz)](BF4) to room temperature (Part II). The morphology of the objects was monitored by transition electron microscopy (TEM). The effect of introducing a ligand mixture was investigated using optical and magnetic measurements. We also prepared nanoparticles of the derivatives [Fe(Htrz)2(trz)](BF4) and [Fe(NH2-trz)3](NO3)2 in inverse emulsions in the presence of excess 1,2,4-triazole and NH2-1,2,4-triazole ligands, respectively (Part III). The resulting nanoparticles were fully characterized using various methods. physicochemical properties. Chapter Four is devoted to the development of plasmonic and luminescent composite/hybrid materials combining spin transition properties. The plasmonic composite materials were obtained by grafting gold nanoparticles onto TS nanoparticles previously surface-functionalized with a silica coating (Part IV). The efficiency of the plasmonic effect (heating induced by gold adsorption) was studied for these composites. This synthetic approach was extended to obtain hybrid/composite materials that combine luminescence and spin transition." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 11/01/2016 Ecole_doctorale : ED (SdM) Domaine : Chimie Organométallique de Coordination Localisation : LCC Nano-objets et nano-composites à transition de spin basés sur des complexes du fer(II) avec des ligands 1,2,4-triazoles = Spin-transition nano-objects and nano-composites based on iron(II) complexes with 1,2,4-triazole ligands [texte imprimé] / Lurii Suleimanov, Auteur ; Salmon, Lionel, Directeur de thèse ; Fritsky, Igor, Directeur de thèse . - 2016. Langues : Français (fre) Résumé : "Cette thèse est consacrée à l'élaboration de matériaux à transition de spin nanocomposites ou hybrides possédant des propriétés plasmoniques ou de luminescence. La thèse se compose de quatre chapitres. Le premier chapitre (non présenté dans ce résumé) présente une introduction générale au phénomène de transition de spin et un aperçu des matériaux/systèmes nano-composites/hybrides à transition de spin rapportés jusqu'à maintenant. Dans ce chapitre, nous avons considéré les derniers développements dans le domaine des matériaux à transition de spin, les principales caractéristiques du processus de commutation, les différents stimuli externes qui peuvent influer sur l'état de spin et les propriétés de polymères de coordination à transition de spin les plus courants. Le deuxième chapitre (non présenté dans ce résumé) est consacré aux procédures de synthèse, à la description des appareils expérimentaux et des méthodes physico-chimiques d'analyse. Le troisième chapitre est consacré à l'élaboration de nanoparticules à base de composés du fer (II) à transition de spin dérivés du 1,2,4-triazole en utilisant la technique de microémulsion inverse. Dans ce travail, le système ternaire est constitué de Triton X-100 et d'héxanol comme tensioactif et co-tensioactif, respectivement. Le cyclohexane a été utilisé comme phase huileuse. L'approche ligand mixte a été appliquée pour diminuer la température de transition de spin du composé référence [Fe(H-trz) (trz)] (BF4) vers la température ambiante (partie II). La morphologie des objets a été contrôlée par microscopie électronique en transition (MET). L'effet lié à l'introduction d'un mélange de ligand a été étudié par des mesures optiques et magnétiques. Nous avons également préparé des nanoparticules des dérivés [Fe (Htrz)2(trz)] (BF4) et [Fe (NH2-trz)3] (NO3)2 dans les émulsions inverse en présence d'un excès de ligand 1,2,4-triazole et NH2-1,2,4-triazole, respectivement (partie III). Les nanoparticules obtenues ont été complètement caractérisées en utilisant diverses méthodes physico-chimiques. Le quatrième chapitre est consacrée à l'élaboration de matériaux composites/hybrides plasmoniques et luminescents associant des propriétés de transition de spin. Les matériaux composites plasmoniques ont été obtenus par greffage de nanoparticules d'or sur les nanoparticules à TS préalablement fonctionnalisées en surface par une enveloppe de silice (partie IV). L'efficacité de l'effet plasmonique (chauffage induit par l'adsorption de l'or) a été étudiée pour ces composites. Cette approche synthétique a été étendue pour obtenir des matériaux hybrides/composites qui associent luminescence et transition de spin." "This thesis is dedicated to the development of nanocomposite or hybrid spin-transition materials possessing plasmonic or luminescent properties. The thesis comprises four chapters. The first chapter (not included in this abstract) provides a general introduction to the spin-transition phenomenon and an overview of the spin-transition nanocomposite/hybrid materials/systems reported to date. In this chapter, we consider the latest developments in the field of spin-transition materials, the main characteristics of the switching process, the various external stimuli that can influence the spin state, and the properties of the most common spin-transition coordination polymers. The second chapter (also not included in this abstract) is devoted to the synthesis procedures, the description of the experimental apparatus, and the physicochemical methods of analysis. The third chapter focuses on the development of spin-transition iron(II) compound nanoparticles derived from 1,2,4-triazole using the inverse microemulsion technique. In this work, the system The ternary emulsion consists of Triton X-100 and hexanol as surfactants and co-surfactants, respectively. Cyclohexane was used as the oil phase. A mixed-ligand approach was applied to lower the spin transition temperature of the reference compound [Fe(H-trz)2(trz)](BF4) to room temperature (Part II). The morphology of the objects was monitored by transition electron microscopy (TEM). The effect of introducing a ligand mixture was investigated using optical and magnetic measurements. We also prepared nanoparticles of the derivatives [Fe(Htrz)2(trz)](BF4) and [Fe(NH2-trz)3](NO3)2 in inverse emulsions in the presence of excess 1,2,4-triazole and NH2-1,2,4-triazole ligands, respectively (Part III). The resulting nanoparticles were fully characterized using various methods. physicochemical properties. Chapter Four is devoted to the development of plasmonic and luminescent composite/hybrid materials combining spin transition properties. The plasmonic composite materials were obtained by grafting gold nanoparticles onto TS nanoparticles previously surface-functionalized with a silica coating (Part IV). The efficiency of the plasmonic effect (heating induced by gold adsorption) was studied for these composites. This synthetic approach was extended to obtain hybrid/composite materials that combine luminescence and spin transition." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 11/01/2016 Ecole_doctorale : ED (SdM) Domaine : Chimie Organométallique de Coordination Localisation : LCC

Nano-objets à transition de spin : élaboration, organisation sur des surfaces et étude de leurs propriétés physiques par des méthodes optiques / Guralskyi, Illia  

Public ISBD Titre : Nano-objets à transition de spin : élaboration, organisation sur des surfaces et étude de leurs propriétés physiques par des méthodes optiques Titre original : Spin crossover nanoobjects : preparation, organization onto surfaces and study of their bistability by optical methods Type de document : texte imprimé Auteurs : Guralskyi, Illia, Auteur ; Azzedine Bousseksou, Directeur de thèse ; Fritsky, Igor, Directeur de thèse Année de publication : 2012 Langues : Français (fre) Tags : NANOPARTICULES  SPIN  MÉTAUX DE TRANSITION  NANOPARTICLES  TRANSITION DE SPIN  SPIN CROSSOVER  HYSTÉRÉSIS NANOPARTICLES  TRANSITION METALS  SPIN TRANSITION  HYSTERESIS Résumé : "L'échelle moléculaire est de plus en plus considérée comme une solution alternative pour la miniaturisation des composants électroniques en vue de la construction de dispositifs fonctionnels. L'approche actuelle "top-down" basée sur la technologie du silicium force les chimistes du solide, les physiciens et les électroniciens à manipuler progressivement des quantités de matière de plus en plus faibles. Dans ce domaine, les dispositifs moléculaires offrent des perspectives remarquables avec des niveaux de sensibilité et de sélectivité qui ne peuvent pas être atteints avec les matériaux à semi-conducteurs conventionnels. Dans ce contexte, les complexes ou polymères de coordination représentent une classe importante de composés possédant des propriétés de commutation magnétiques, optiques et électrochimiques intéressantes. En particulier, les composés à transition de spin (transition intra-métallique de l'état haut spin vers l'état bas spin) des métaux de transition sont bien adaptés à cette stratégie car ils peuvent être le siège d'une transition réversible du premier ordre avec hystérésis sous l'effet d'une perturbation extérieure (température, pression ou éclairement) impliquant des modifications magnétique, optique et structurale. Dans ces travaux de thèse, des matériaux susceptibles de présenter des propriétés de bistabilité avec hystérésis autour de la température ambiante sont présentés et discutés. Un des objectifs est d'étudier l'évolution de leurs propriétés en fonction de la taille et de valoriser ces matériaux. Pour cela, ces composés ont été nano-structurés. Ainsi nous avons élaboré des nanoparticules à base de composé à transition de spin par différentes voies de synthèse et réalisé des films minces et des nanostructures de ces matériaux par des méthodes de lithographie douce et de lithographie électronique. Pour caractériser les propriétés de ces nouveaux objets, nous nous sommes orienté vers l'utilisation de nouvelles techniques de détection optiques et en particulier vers des techniques qui permettent la mesure de la variation du changement d'indice optique de ces matériaux, à savoir, des mesures de la variation des plasmons de surface lorsque des couches minces bistables de ces composés sont mises au contact de surface d'or et des mesures de variation de l'efficacité de diffraction à partir de réseaux de motifs de tailles micro- et nanométriques. Par ailleurs, une méthode basée sur la variation de l'intensité de fluorescence d'un fluorophore sélectionné et intégré au sein de composé mixte (composé à transition de spin - fluorophore) a également été développée. L'ensemble de ces méthodes concourt à pouvoir détecter un objet unique de taille nanométrique." "The dissertation is devoted to the preparation of some nanoobjects based upon spin crossover complex [Fe(hptrz)3](OTs)2 (where hptrz is 4-heptyl-1,2,4-triazole), their morphology and properties study. By reaction in reverse microemulsions the spin crossover nanoparticles of 35-70 nm in size and with a different aggregation rate were obtained. The lust was achieved varying the quantities of reagents and water in micellar system. Different approaches toward nano- and microobjects of the complex in homogeneous media were developed. It was found that a direct reaction between salt and ligand, depending on the solvent and the stabilizer, can result in nanoparticles of different size and morphology. The method of complex precipitation allowed to obtain the small nanoparticles with a size related effect. The thin films with spin crossover were elaborated by deposition of the complex from its solution in chloroform. This complex was also structured onto surface by means of soft lithography. Spin transition in these nanoobjects onto surface was studied by UV spectroscopy. Optical diffraction and delocalized plasmon resonance were firstly used for the detection of spin state change in 35 nm film, and also for the detection of methanol. The fluorescent approach permitted to follow the spin crossover phenomenon in a single nanoobject." Document : Thèse de doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 en Cotutelle avec Kiïvs?kij nacìonal?nij unìversitet imeni Tarasa Šev?enka (Kiïv) Date_soutenance : 26/10/2012 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) Domaine : Chimie Organométallique de Coordination - CO 043 En ligne : https://theses.fr/2012TOU30277 Nano-objets à transition de spin : élaboration, organisation sur des surfaces et étude de leurs propriétés physiques par des méthodes optiques = Spin crossover nanoobjects : preparation, organization onto surfaces and study of their bistability by optical methods [texte imprimé] / Guralskyi, Illia, Auteur ; Azzedine Bousseksou, Directeur de thèse ; Fritsky, Igor, Directeur de thèse . - 2012. Langues : Français (fre) Tags : NANOPARTICULES  SPIN  MÉTAUX DE TRANSITION  NANOPARTICLES  TRANSITION DE SPIN  SPIN CROSSOVER  HYSTÉRÉSIS NANOPARTICLES  TRANSITION METALS  SPIN TRANSITION  HYSTERESIS Résumé : "L'échelle moléculaire est de plus en plus considérée comme une solution alternative pour la miniaturisation des composants électroniques en vue de la construction de dispositifs fonctionnels. L'approche actuelle "top-down" basée sur la technologie du silicium force les chimistes du solide, les physiciens et les électroniciens à manipuler progressivement des quantités de matière de plus en plus faibles. Dans ce domaine, les dispositifs moléculaires offrent des perspectives remarquables avec des niveaux de sensibilité et de sélectivité qui ne peuvent pas être atteints avec les matériaux à semi-conducteurs conventionnels. Dans ce contexte, les complexes ou polymères de coordination représentent une classe importante de composés possédant des propriétés de commutation magnétiques, optiques et électrochimiques intéressantes. En particulier, les composés à transition de spin (transition intra-métallique de l'état haut spin vers l'état bas spin) des métaux de transition sont bien adaptés à cette stratégie car ils peuvent être le siège d'une transition réversible du premier ordre avec hystérésis sous l'effet d'une perturbation extérieure (température, pression ou éclairement) impliquant des modifications magnétique, optique et structurale. Dans ces travaux de thèse, des matériaux susceptibles de présenter des propriétés de bistabilité avec hystérésis autour de la température ambiante sont présentés et discutés. Un des objectifs est d'étudier l'évolution de leurs propriétés en fonction de la taille et de valoriser ces matériaux. Pour cela, ces composés ont été nano-structurés. Ainsi nous avons élaboré des nanoparticules à base de composé à transition de spin par différentes voies de synthèse et réalisé des films minces et des nanostructures de ces matériaux par des méthodes de lithographie douce et de lithographie électronique. Pour caractériser les propriétés de ces nouveaux objets, nous nous sommes orienté vers l'utilisation de nouvelles techniques de détection optiques et en particulier vers des techniques qui permettent la mesure de la variation du changement d'indice optique de ces matériaux, à savoir, des mesures de la variation des plasmons de surface lorsque des couches minces bistables de ces composés sont mises au contact de surface d'or et des mesures de variation de l'efficacité de diffraction à partir de réseaux de motifs de tailles micro- et nanométriques. Par ailleurs, une méthode basée sur la variation de l'intensité de fluorescence d'un fluorophore sélectionné et intégré au sein de composé mixte (composé à transition de spin - fluorophore) a également été développée. L'ensemble de ces méthodes concourt à pouvoir détecter un objet unique de taille nanométrique." "The dissertation is devoted to the preparation of some nanoobjects based upon spin crossover complex [Fe(hptrz)3](OTs)2 (where hptrz is 4-heptyl-1,2,4-triazole), their morphology and properties study. By reaction in reverse microemulsions the spin crossover nanoparticles of 35-70 nm in size and with a different aggregation rate were obtained. The lust was achieved varying the quantities of reagents and water in micellar system. Different approaches toward nano- and microobjects of the complex in homogeneous media were developed. It was found that a direct reaction between salt and ligand, depending on the solvent and the stabilizer, can result in nanoparticles of different size and morphology. The method of complex precipitation allowed to obtain the small nanoparticles with a size related effect. The thin films with spin crossover were elaborated by deposition of the complex from its solution in chloroform. This complex was also structured onto surface by means of soft lithography. Spin transition in these nanoobjects onto surface was studied by UV spectroscopy. Optical diffraction and delocalized plasmon resonance were firstly used for the detection of spin state change in 35 nm film, and also for the detection of methanol. The fluorescent approach permitted to follow the spin crossover phenomenon in a single nanoobject." Document : Thèse de doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 en Cotutelle avec Kiïvs?kij nacìonal?nij unìversitet imeni Tarasa Šev?enka (Kiïv) Date_soutenance : 26/10/2012 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) Domaine : Chimie Organométallique de Coordination - CO 043 En ligne : https://theses.fr/2012TOU30277

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