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Auteur Maisonnat, André |
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Etude du comportement en solution de nanoparticules d'oxyde de zinc préparées par voie organométallique : étude du milieu réactionnel, chimie de surface et conditions d'organisation / Carole Pages
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Titre : Etude du comportement en solution de nanoparticules d'oxyde de zinc préparées par voie organométallique : étude du milieu réactionnel, chimie de surface et conditions d'organisation Type de document : texte imprimé Auteurs : Carole Pages, Auteur ; Maisonnat, André, Directeur de thèse ; Bruno Chaudret, Directeur de thèse ; Kahn, Myrtil, Directeur de thèse Année de publication : 2007 Langues : Français (fre) Tags : NANOPARTICULES OXYDE DE ZINC ORGANOMETALLIQUE PHYSICO-CHIMIE DES ÉLÉMENTS DE TRANSITION Résumé : "Ce travail de thèse s'intéresse au comportement en solution de nanoparticules de ZnO préparées par voie organométallique. La synthèse des nanoparticules est réalisée par hydrolyse contrôlée d'un précurseur organométallique, [Zn(c-C6H11)2] (schéma 1). Cette réaction, fortement exothermique, permet d'obtenir directement l'oxyde de zinc. Le contrôle cinétique de la formation des nanoparticules est réalisé par l'introduction dans le milieu réactionnel de ligands (amines et/ou acides carboxyliques à longues chaînes alkyles). Ce travail de thèse présente une étude approfondie du milieu réactionnel par différentes études RMN (1H, 13C {1H}, NOE et DOSY). Ces études montrent que les ligands sont présents dans la sphère de coordination du métal avant la réaction d'hydrolyse. L'existence d'équilibre en solution a été mise en évidence et les valeurs des constantes d'équilibre, K = [ZnCy2][L]/[ZnCy2L] ont été déterminées à température ambiante. Ces études RMN ont été étendues à l'étude de l'état de surface des nanoparticules de ZnO. La stabilisation des nanoparticules par ces ligands a été étudiée. Le mode de coordination des ligands à la surface des nanoparticules, l'existence d'équilibres, les quantités relatives des ligands et les paramètres thermodynamiques de ces équilibres ont été déterminés par différentes techniques comme la RMN et les spectroscopies vibrationnelles (Raman et infrarouge). L'ensemble de ces résultats permet une meilleure compréhension de la genèse et la croissance de ces nanoparticules. Ce travail présente aussi une étude physico-chimique sur les conditions nécessaires à l'organisation en solution de ces nanoparticules. Cette étude montre le rôle essentiel des liaisons faibles de type Van der Waals et hydrogène pour la formation de ces organisations bi- et tri-dimensionnelles. Celles-ci ont été observées à la fois par microscopies électroniques et par diffusion dynamique de la lumière (DLS). Enfin, ce travail de thèse présente une étude préliminaire sur l'utilisation de la réactivité de cette réaction d'hydrolyse en solution pour la formation de couches d'oxydes directement sur une surface. Dans cette étude, différentes techniques de caractérisations ont été utilisées telles l'XPS, l'EDX, le MEB, et IR." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 17/12/2007 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (SdM) (Toulouse) Domaine : Chimie et physicochimie des éléments de transition Localisation : LCC En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/137/ Etude du comportement en solution de nanoparticules d'oxyde de zinc préparées par voie organométallique : étude du milieu réactionnel, chimie de surface et conditions d'organisation [texte imprimé] / Carole Pages, Auteur ; Maisonnat, André, Directeur de thèse ; Bruno Chaudret, Directeur de thèse ; Kahn, Myrtil, Directeur de thèse . - 2007.
Langues : Français (fre)
Tags : NANOPARTICULES OXYDE DE ZINC ORGANOMETALLIQUE PHYSICO-CHIMIE DES ÉLÉMENTS DE TRANSITION Résumé : "Ce travail de thèse s'intéresse au comportement en solution de nanoparticules de ZnO préparées par voie organométallique. La synthèse des nanoparticules est réalisée par hydrolyse contrôlée d'un précurseur organométallique, [Zn(c-C6H11)2] (schéma 1). Cette réaction, fortement exothermique, permet d'obtenir directement l'oxyde de zinc. Le contrôle cinétique de la formation des nanoparticules est réalisé par l'introduction dans le milieu réactionnel de ligands (amines et/ou acides carboxyliques à longues chaînes alkyles). Ce travail de thèse présente une étude approfondie du milieu réactionnel par différentes études RMN (1H, 13C {1H}, NOE et DOSY). Ces études montrent que les ligands sont présents dans la sphère de coordination du métal avant la réaction d'hydrolyse. L'existence d'équilibre en solution a été mise en évidence et les valeurs des constantes d'équilibre, K = [ZnCy2][L]/[ZnCy2L] ont été déterminées à température ambiante. Ces études RMN ont été étendues à l'étude de l'état de surface des nanoparticules de ZnO. La stabilisation des nanoparticules par ces ligands a été étudiée. Le mode de coordination des ligands à la surface des nanoparticules, l'existence d'équilibres, les quantités relatives des ligands et les paramètres thermodynamiques de ces équilibres ont été déterminés par différentes techniques comme la RMN et les spectroscopies vibrationnelles (Raman et infrarouge). L'ensemble de ces résultats permet une meilleure compréhension de la genèse et la croissance de ces nanoparticules. Ce travail présente aussi une étude physico-chimique sur les conditions nécessaires à l'organisation en solution de ces nanoparticules. Cette étude montre le rôle essentiel des liaisons faibles de type Van der Waals et hydrogène pour la formation de ces organisations bi- et tri-dimensionnelles. Celles-ci ont été observées à la fois par microscopies électroniques et par diffusion dynamique de la lumière (DLS). Enfin, ce travail de thèse présente une étude préliminaire sur l'utilisation de la réactivité de cette réaction d'hydrolyse en solution pour la formation de couches d'oxydes directement sur une surface. Dans cette étude, différentes techniques de caractérisations ont été utilisées telles l'XPS, l'EDX, le MEB, et IR." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 17/12/2007 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (SdM) (Toulouse) Domaine : Chimie et physicochimie des éléments de transition Localisation : LCC En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/137/ Nanoparticules d'oxydes semi-conducteurs : synthèse, caractérisation et application à la détection sélective de gaz / Erades, Laurent
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Titre : Nanoparticules d'oxydes semi-conducteurs : synthèse, caractérisation et application à la détection sélective de gaz Titre original : Nanoparticules of semi-conducting oxides : synthesis, characterization and application to selective gas detection Type de document : texte imprimé Auteurs : Erades, Laurent, Auteur ; Bruno Chaudret, Directeur de thèse ; Maisonnat, André, Directeur de thèse Année de publication : 2003 Langues : Français (fre) Tags : NANOPARTICULES OXYDE DE TUNGSTÈNE DIOXYDE D’ÉTAIN OXYDE D’INDIUM SEMI-CONDUCTEUR CAPTEUR DE GAZ MICROÉLECTRONIQUE SYNTHÈSE CARACTÉRISATION APPLICATION A LA DÉTECTION SELECTIVE DE GAZ ÉTAIN TUNGSTÈNE INDIUM
NANOPARTICLES TUNGSTEN OXIDE TIN DIOXIDE INDIUM OXIDE SEMICONDUCTOR GAS SENSOR MICROELECTRONICS SYNTHESIS CHARACTERIZATION APPLICATION TO SELECTIVE GAS DETECTION TIN TUNGSTEN INDIUMRésumé : "A côté de ces solutions, les dispositifs utilisant les propriétés de conductivité de céramiques à oxydes semiconducteurs ont connu un important développement au cours des vingt dernières années.
L'utilisation de semiconducteurs comme détecteurs de gaz remonte à 1952, lorsque Brattain et Bardeen ont, pour la première fois, décrit les effets du germanium sur la détection de gaz [2] Le principe de détection de gaz par des oxydes métalliques fait intervenir des réactions d'adsorption-désorption à la surface de l'oxyde qui seront précisées dans le chapitre I. Le changement de l'état de surface de l'oxyde métallique induit par le gaz va être traduit sous forme de signal électrique par l'intermédiaire de la microstructure du matériau sensible. Taguchi est le premier à avoir utilisé les capteurs de type semi-conducteurs à oxyde métallique en tant que produit industrialisable. Ces capteurs sont, en effet, à la fois sensibles au monoxyde de carbone, au dihydrogène, aux oxydes d'azote, etc...., peu coûteux, consomment très peu d'énergie et ont une grande durée de vie. Les capteurs basés sur les autres types de technologies n'offrent pas toutes ces caractéristiques.
Puisque le principe de détection repose sur des réactions de surface, on conçoit aisément que le contrôle de la structure des matériaux semi-conducteurs est primordial. Ils doivent avoir une cristallinité convenable et présenter un rapport surface sur volume le plus grand possible ce qui implique un contrôle morphologique à l'échelle nanométrique. Comme nous le détaillerons plus loin, la morphologie du matériau dépend fortement de la technique d'élaboration utilisée et des divers traitements thermiques. Ainsi, les couches sensibles obtenues par évaporation/condensation sont minces et compactes alors que celles obtenues par les techniques de dépôt de type "screen-printing" sont épaisses et poreuses. Ce dernier est une technique basée sur le dépôt d'une pâte d'oxyde métallique sur un substrat (alumine ou silicium) à l'aide d'une raclette. La pâte passe à travers les mailles d'un écran, sur lequel a été préalablement dessiné le motif à réaliser. Finalement, les capteurs à base de céramiques ont une consommation en puissance trop élevée car le design actuel n'assure pas une bonne isolation thermique et la sélectivité vis-à- vis de différents gaz est grandement améliorable. Consécutivement à ces problèmes, de nouveaux développements en matière de substrats et de techniques de préparation des couches sensibles ont vu le jour ces dernières années. L'intégration des couches sensibles se fait, de plus en plus fréquemment, sur des substrats issus de la technologie en microélectronique. Ce type de capteurs semble prometteur pour enrayer les problèmes liés aux céramiques préparées par "screen-printing".
Tenant compte de ce qui précède, nous nous sommes fixés comme objectif de combiner technologie microélectronique et ingénierie des nanomatériaux pour aboutir à une nouvelle conception de capteurs de gaz. De la microélectronique, nous attendons les avantages de la production de masse, de la réduction de taille et de la diminution de la consommation en énergie. De la science des nanomatériaux, nous attendons le contrôle de morphologie qui doit permettre d'atteindre stabilité, sensibilité et sélectivité (règle des trois S) pour le capteur. Ce travail de thèse a été mené dans le cadre d'un partenariat entre le CNRS et la société Microchemical Systems (MICS). Il prend le relais d'un travail préliminaire initié dans le cadre de la thèse de Céline Nayral, en partenariat avec la société Motorola Semiconductors. Le transfert de l'activité capteurs de Motorola à MiCS explique le changement de partenaire industriel. Le premier chapitre sera consacré à un tour d'horizon bibliographique pour ce qui concerne les particularités électriques des oxydes semi-conducteurs, et de leur réactivité de surface. Il dressera un état de l'art sur les technologies utilisées dans la conception de capteurs de gaz à oxydes métalliques. Le deuxième chapitre concernera l'approche organométallique pour l'élaboration d'oxydes métalliques de tailles nanométriques. Il rappellera les différentes méthodes utilisées pour la préparation de solutions colloïdales métalliques. Le savoir-faire de notre équipe en matière de synthèse de nanoparticules nous amènera à élaborer du dioxyde d'étain, de l'oxyde d'indium et de l'oxyde de tungstène à morphologie nanoparticulaire. De plus, nous nous servirons également de notre expérience dans le domaine, pour doper la surface des particules de dioxyde d'étain par des métaux nobles (Pt, Pd) sous forme de très petites particules. Enfin, le troisième chapitre sera consacré à la mise en œuvre de ces oxydes métalliques semi-conducteurs sur plates-formes silicium dans le but de caractériser leurs propriétés électriques vis-à-vis de gaz polluants. Ces derniers sont de deux types : les gaz oxydants et les gaz réducteurs. Nous utiliserons la couche de dioxyde d'étain pour détecter les gaz réducteurs, d'oxyde d'indium pour les gaz oxydants et essaierons de différencier les deux types de comportements électriques pour aborder la notion de bicapteur."
Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse Date_soutenance : 20/01/2003 Domaine : Chimie et Physico-chimie des Eléments de Transition Localisation : LCC En ligne : http://www.theses.fr/2003TOU30031 Nanoparticules d'oxydes semi-conducteurs : synthèse, caractérisation et application à la détection sélective de gaz = Nanoparticules of semi-conducting oxides : synthesis, characterization and application to selective gas detection [texte imprimé] / Erades, Laurent, Auteur ; Bruno Chaudret, Directeur de thèse ; Maisonnat, André, Directeur de thèse . - 2003.
Langues : Français (fre)
Tags : NANOPARTICULES OXYDE DE TUNGSTÈNE DIOXYDE D’ÉTAIN OXYDE D’INDIUM SEMI-CONDUCTEUR CAPTEUR DE GAZ MICROÉLECTRONIQUE SYNTHÈSE CARACTÉRISATION APPLICATION A LA DÉTECTION SELECTIVE DE GAZ ÉTAIN TUNGSTÈNE INDIUM
NANOPARTICLES TUNGSTEN OXIDE TIN DIOXIDE INDIUM OXIDE SEMICONDUCTOR GAS SENSOR MICROELECTRONICS SYNTHESIS CHARACTERIZATION APPLICATION TO SELECTIVE GAS DETECTION TIN TUNGSTEN INDIUMRésumé : "A côté de ces solutions, les dispositifs utilisant les propriétés de conductivité de céramiques à oxydes semiconducteurs ont connu un important développement au cours des vingt dernières années.
L'utilisation de semiconducteurs comme détecteurs de gaz remonte à 1952, lorsque Brattain et Bardeen ont, pour la première fois, décrit les effets du germanium sur la détection de gaz [2] Le principe de détection de gaz par des oxydes métalliques fait intervenir des réactions d'adsorption-désorption à la surface de l'oxyde qui seront précisées dans le chapitre I. Le changement de l'état de surface de l'oxyde métallique induit par le gaz va être traduit sous forme de signal électrique par l'intermédiaire de la microstructure du matériau sensible. Taguchi est le premier à avoir utilisé les capteurs de type semi-conducteurs à oxyde métallique en tant que produit industrialisable. Ces capteurs sont, en effet, à la fois sensibles au monoxyde de carbone, au dihydrogène, aux oxydes d'azote, etc...., peu coûteux, consomment très peu d'énergie et ont une grande durée de vie. Les capteurs basés sur les autres types de technologies n'offrent pas toutes ces caractéristiques.
Puisque le principe de détection repose sur des réactions de surface, on conçoit aisément que le contrôle de la structure des matériaux semi-conducteurs est primordial. Ils doivent avoir une cristallinité convenable et présenter un rapport surface sur volume le plus grand possible ce qui implique un contrôle morphologique à l'échelle nanométrique. Comme nous le détaillerons plus loin, la morphologie du matériau dépend fortement de la technique d'élaboration utilisée et des divers traitements thermiques. Ainsi, les couches sensibles obtenues par évaporation/condensation sont minces et compactes alors que celles obtenues par les techniques de dépôt de type "screen-printing" sont épaisses et poreuses. Ce dernier est une technique basée sur le dépôt d'une pâte d'oxyde métallique sur un substrat (alumine ou silicium) à l'aide d'une raclette. La pâte passe à travers les mailles d'un écran, sur lequel a été préalablement dessiné le motif à réaliser. Finalement, les capteurs à base de céramiques ont une consommation en puissance trop élevée car le design actuel n'assure pas une bonne isolation thermique et la sélectivité vis-à- vis de différents gaz est grandement améliorable. Consécutivement à ces problèmes, de nouveaux développements en matière de substrats et de techniques de préparation des couches sensibles ont vu le jour ces dernières années. L'intégration des couches sensibles se fait, de plus en plus fréquemment, sur des substrats issus de la technologie en microélectronique. Ce type de capteurs semble prometteur pour enrayer les problèmes liés aux céramiques préparées par "screen-printing".
Tenant compte de ce qui précède, nous nous sommes fixés comme objectif de combiner technologie microélectronique et ingénierie des nanomatériaux pour aboutir à une nouvelle conception de capteurs de gaz. De la microélectronique, nous attendons les avantages de la production de masse, de la réduction de taille et de la diminution de la consommation en énergie. De la science des nanomatériaux, nous attendons le contrôle de morphologie qui doit permettre d'atteindre stabilité, sensibilité et sélectivité (règle des trois S) pour le capteur. Ce travail de thèse a été mené dans le cadre d'un partenariat entre le CNRS et la société Microchemical Systems (MICS). Il prend le relais d'un travail préliminaire initié dans le cadre de la thèse de Céline Nayral, en partenariat avec la société Motorola Semiconductors. Le transfert de l'activité capteurs de Motorola à MiCS explique le changement de partenaire industriel. Le premier chapitre sera consacré à un tour d'horizon bibliographique pour ce qui concerne les particularités électriques des oxydes semi-conducteurs, et de leur réactivité de surface. Il dressera un état de l'art sur les technologies utilisées dans la conception de capteurs de gaz à oxydes métalliques. Le deuxième chapitre concernera l'approche organométallique pour l'élaboration d'oxydes métalliques de tailles nanométriques. Il rappellera les différentes méthodes utilisées pour la préparation de solutions colloïdales métalliques. Le savoir-faire de notre équipe en matière de synthèse de nanoparticules nous amènera à élaborer du dioxyde d'étain, de l'oxyde d'indium et de l'oxyde de tungstène à morphologie nanoparticulaire. De plus, nous nous servirons également de notre expérience dans le domaine, pour doper la surface des particules de dioxyde d'étain par des métaux nobles (Pt, Pd) sous forme de très petites particules. Enfin, le troisième chapitre sera consacré à la mise en œuvre de ces oxydes métalliques semi-conducteurs sur plates-formes silicium dans le but de caractériser leurs propriétés électriques vis-à-vis de gaz polluants. Ces derniers sont de deux types : les gaz oxydants et les gaz réducteurs. Nous utiliserons la couche de dioxyde d'étain pour détecter les gaz réducteurs, d'oxyde d'indium pour les gaz oxydants et essaierons de différencier les deux types de comportements électriques pour aborder la notion de bicapteur."
Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse Date_soutenance : 20/01/2003 Domaine : Chimie et Physico-chimie des Eléments de Transition Localisation : LCC En ligne : http://www.theses.fr/2003TOU30031 Synthèse et étude physico-chimique de nouveaux dérivés des métaux du groupe 6 avec le ligand cyclopentadienyle diphényl phosphine / Brumas, Brigitte
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Titre : Synthèse et étude physico-chimique de nouveaux dérivés des métaux du groupe 6 avec le ligand cyclopentadienyle diphényl phosphine Type de document : texte imprimé Auteurs : Brumas, Brigitte ; Maisonnat, André, Directeur de thèse Année de publication : 1994 Langues : Français (fre) Document : Thèse de doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse Date_soutenance : 08/07/1994 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (université Toulouse III P. Sabatier) Domaine : Chimie Organométallique et de Coordination Localisation : LCC En ligne : http://www.theses.fr/1994TOU30151 Synthèse et étude physico-chimique de nouveaux dérivés des métaux du groupe 6 avec le ligand cyclopentadienyle diphényl phosphine [texte imprimé] / Brumas, Brigitte ; Maisonnat, André, Directeur de thèse . - 1994.
Langues : Français (fre)
Document : Thèse de doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse Date_soutenance : 08/07/1994 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (université Toulouse III P. Sabatier) Domaine : Chimie Organométallique et de Coordination Localisation : LCC En ligne : http://www.theses.fr/1994TOU30151
Titre : Synthèse et magnétisme de nanoparticules de cobalt/rhodium et cobalt/ruthénium Titre original : Synthesis and magnetism of cobalt/rhodium and cobalt/ruthénium nanoparticules Type de document : texte imprimé Auteurs : Zitoun, David, Auteur ; Bruno Chaudret, Directeur de thèse ; Maisonnat, André, Directeur de thèse Année de publication : 2003 Langues : Français (fre) Tags : Nanoparticule, Nanocristal, Cluster, Agrégat, Cobalt, Rhodium, Ruthénium, Platine, Effet quantique de taille, Synthèse Organométallique, Moment magnétique, Anisotropie, Magnétisme de Surface, Bimétallique, Alliage, Cœur/coquille, XMCD. Résumé : "Les nanoparticules présentent des propriétés magnétiques originales qui les distinguent du magnétisme du matériau massif et du magnétisme moléculaire. L'étude de l'influence de la réduction de taille a montré la promotion du ferromagnétisme pour les métaux 3d et 4d. Nous avons étudié les propriétés magnétiques de nanoparticules bimétalliques 3d/4d, i.e CoRh et CoRu synthétisées par décomposition de précurseurs organométalliques. L'étude montre l'évolution des propriétés structurales et magnétiques selon la taille, la composition et l'environnement moléculaire des particules. Cette recherche met en avant le rôle de la réduction de taille dans l'exaltation du moment magnétique (2,4 up/CoRh pour des nanoparticules de CoRh, de 200 atomes), l'importance de la composition bimétallique pour l'augmentation de l'anisotropie magnétique et de l'environnement moléculaire pour le magnétisme de surface. Toutes les données structurales et magnétiques mettent en évidence un effet quantique de taille pour des particules de diamètre inférieur à 3 nm (i.e. 1000 atomes)."
"Nanoparticles exhibit unique magnetic properties that distinguish them from bulk material magnetism and molecular magnetism. The study of the influence of size reduction has shown the promotion of ferromagnetism for 3d and 4d metals. We studied the magnetic properties of 3d/4d bimetallic nanoparticles, i.e. CoRh and CoRu synthesized by decomposition of organometallic precursors. The study shows the evolution of structural and magnetic properties depending on the size, composition and molecular environment of the particles. This research highlights the role of size reduction in the enhancement of the magnetic moment (2.4 up/CoRh for CoRh nanoparticles of 200 atoms), the importance of the bimetallic composition for the increase of magnetic anisotropy and of the molecular environment for surface magnetism. All structural and magnetic data highlight a quantum size effect for particles with a diameter of less than 3 nm (i.e. 1000 atoms).Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 10/07/2003 Domaine : Chimie et Physicochimie des Eléments de Transition Localisation : LCC En ligne : http://www.theses.fr/2003TOU30078 Synthèse et magnétisme de nanoparticules de cobalt/rhodium et cobalt/ruthénium = Synthesis and magnetism of cobalt/rhodium and cobalt/ruthénium nanoparticules [texte imprimé] / Zitoun, David, Auteur ; Bruno Chaudret, Directeur de thèse ; Maisonnat, André, Directeur de thèse . - 2003.
Langues : Français (fre)
Tags : Nanoparticule, Nanocristal, Cluster, Agrégat, Cobalt, Rhodium, Ruthénium, Platine, Effet quantique de taille, Synthèse Organométallique, Moment magnétique, Anisotropie, Magnétisme de Surface, Bimétallique, Alliage, Cœur/coquille, XMCD. Résumé : "Les nanoparticules présentent des propriétés magnétiques originales qui les distinguent du magnétisme du matériau massif et du magnétisme moléculaire. L'étude de l'influence de la réduction de taille a montré la promotion du ferromagnétisme pour les métaux 3d et 4d. Nous avons étudié les propriétés magnétiques de nanoparticules bimétalliques 3d/4d, i.e CoRh et CoRu synthétisées par décomposition de précurseurs organométalliques. L'étude montre l'évolution des propriétés structurales et magnétiques selon la taille, la composition et l'environnement moléculaire des particules. Cette recherche met en avant le rôle de la réduction de taille dans l'exaltation du moment magnétique (2,4 up/CoRh pour des nanoparticules de CoRh, de 200 atomes), l'importance de la composition bimétallique pour l'augmentation de l'anisotropie magnétique et de l'environnement moléculaire pour le magnétisme de surface. Toutes les données structurales et magnétiques mettent en évidence un effet quantique de taille pour des particules de diamètre inférieur à 3 nm (i.e. 1000 atomes)."
"Nanoparticles exhibit unique magnetic properties that distinguish them from bulk material magnetism and molecular magnetism. The study of the influence of size reduction has shown the promotion of ferromagnetism for 3d and 4d metals. We studied the magnetic properties of 3d/4d bimetallic nanoparticles, i.e. CoRh and CoRu synthesized by decomposition of organometallic precursors. The study shows the evolution of structural and magnetic properties depending on the size, composition and molecular environment of the particles. This research highlights the role of size reduction in the enhancement of the magnetic moment (2.4 up/CoRh for CoRh nanoparticles of 200 atoms), the importance of the bimetallic composition for the increase of magnetic anisotropy and of the molecular environment for surface magnetism. All structural and magnetic data highlight a quantum size effect for particles with a diameter of less than 3 nm (i.e. 1000 atoms).Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 10/07/2003 Domaine : Chimie et Physicochimie des Eléments de Transition Localisation : LCC En ligne : http://www.theses.fr/2003TOU30078