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Auteur Sortais, Jean-Baptiste |
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Titre : Iron, manganese and rhenium-catalyzed (de)-hydrogenation and hydroelementation reations Type de document : texte imprimé Auteurs : Yun Wei, Auteur ; Christophe Darcel, Directeur de thèse ; Sortais, Jean-Baptiste, Directeur de thèse Langues : Anglais (eng) Tags : CATALYSE FER RHÉNIUM MANGANÈSE Résumé : "This research work is aimed at developing advanced eco-friendly methodologies in the area of iron, manganese and rhenium-catalyzed (de)hydrogenation and hydroelementation reactions. Initially, we reported the first examples of highly selective catalytic direct C-H borylation of styrene derivatives and terminal alkynes with pinacolborane using Fe(PMe3)4 and Fe(OTf)2/DABCO as catalyst systems, respectively. Afterwards, N-heterocyclic carbene (NHC) based iron complexes Fe(CO)4(IMes) and [CpFe(CO)2(IMes)][I] were efficiently employed in the catalytic reductive amination reactions with hydrosilanes to access a large variety of cyclic amines (pyrrolidines, piperidines and azepanes). Interestingly, with the commercially available Mn2(CO)10 or Re2(CO)10 as catalyst and Et3SiH as an inexpensive hydrosilane source, carboxylic esters, acids and amides can be chemospecifically reduced to the corresponding acetals, alcohols and amines. Besides hydrosilylation, we also explored the application of a series of well-defined manganese pre-catalysts featuring readily available bidendate pyridinyl-phosphine and 2-picolylamine ligands in hydrogenation reactions of aldehydes, ketones and aldimines. In line with our interest in developing group 7 metals based catalysts, we have also demonstrated that a series of amino-bisphosphino ligands coordinated rhenium catalysts can efficiently promote the hydrogenation of carbonyl derivatives, the mono N-methylation of anilines with methanol and the dehydrogenative synthesis of substituted quinolines. Lastly we also developed the Mn-catalysed ligand- and additive-free aerobic oxidation of amines to prepare aldimines, N-heteroaromatics and benzoimidazole derivatives."
Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Rennes 1 Date_soutenance : 10/09/2019 Ecole_doctorale : École doctorale Matière, Molécules Matériaux et Géosciences (Le Mans) Accéder à IdRef, la base des identifiants et des référentiels utilisés pour l’en Domaine : Chimie moléculaire et macromoléculaire En ligne : https://www.theses.fr/2019REN1S105 Iron, manganese and rhenium-catalyzed (de)-hydrogenation and hydroelementation reations [texte imprimé] / Yun Wei, Auteur ; Christophe Darcel, Directeur de thèse ; Sortais, Jean-Baptiste, Directeur de thèse . - [s.d.].
Langues : Anglais (eng)
Tags : CATALYSE FER RHÉNIUM MANGANÈSE Résumé : "This research work is aimed at developing advanced eco-friendly methodologies in the area of iron, manganese and rhenium-catalyzed (de)hydrogenation and hydroelementation reactions. Initially, we reported the first examples of highly selective catalytic direct C-H borylation of styrene derivatives and terminal alkynes with pinacolborane using Fe(PMe3)4 and Fe(OTf)2/DABCO as catalyst systems, respectively. Afterwards, N-heterocyclic carbene (NHC) based iron complexes Fe(CO)4(IMes) and [CpFe(CO)2(IMes)][I] were efficiently employed in the catalytic reductive amination reactions with hydrosilanes to access a large variety of cyclic amines (pyrrolidines, piperidines and azepanes). Interestingly, with the commercially available Mn2(CO)10 or Re2(CO)10 as catalyst and Et3SiH as an inexpensive hydrosilane source, carboxylic esters, acids and amides can be chemospecifically reduced to the corresponding acetals, alcohols and amines. Besides hydrosilylation, we also explored the application of a series of well-defined manganese pre-catalysts featuring readily available bidendate pyridinyl-phosphine and 2-picolylamine ligands in hydrogenation reactions of aldehydes, ketones and aldimines. In line with our interest in developing group 7 metals based catalysts, we have also demonstrated that a series of amino-bisphosphino ligands coordinated rhenium catalysts can efficiently promote the hydrogenation of carbonyl derivatives, the mono N-methylation of anilines with methanol and the dehydrogenative synthesis of substituted quinolines. Lastly we also developed the Mn-catalysed ligand- and additive-free aerobic oxidation of amines to prepare aldimines, N-heteroaromatics and benzoimidazole derivatives."
Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Rennes 1 Date_soutenance : 10/09/2019 Ecole_doctorale : École doctorale Matière, Molécules Matériaux et Géosciences (Le Mans) Accéder à IdRef, la base des identifiants et des référentiels utilisés pour l’en Domaine : Chimie moléculaire et macromoléculaire En ligne : https://www.theses.fr/2019REN1S105
Titre : Iron, manganese and rhenium-catalyzed (de)hydrogenation and hydroelementation reactions Titre original : Réactions de (dé)hydrogénation et d'hydroélémentation catalysées par le fer, le manganèse et le rhénium Type de document : texte imprimé Auteurs : Duo Wei, Auteur ; Christophe Darcel, Directeur de thèse ; Sortais, Jean-Baptiste, Directeur de thèse Année de publication : 2019 Langues : Anglais (eng) Tags : CATALYSIS IRON MANGANESE RHENIUM (DE) HYDROGENATION HYDROELEMENTATION
RHÉNIUM MANGANÈSE FER CATALYSERésumé : "This research work is aimed at developing advanced eco-friendly methodologies in the area of iron, manganese and rhenium-catalyzed (de)hydrogenation and hydroelementation reactions. Initially, we reported the first examples of highly selective catalytic direct C-H borylation of styrene derivatives and terminal alkynes with pinacolborane using Fe(PMe3)4 and Fe(OTf)2/DABCO as catalyst systems, respectively. Afterwards, N-heterocyclic carbene (NHC) based iron complexes Fe(CO)4(IMes) and [CpFe(CO)2(IMes)][I] were efficiently employed in the catalytic reductive amination reactions with hydrosilanes to access a large variety of cyclic amines (pyrrolidines, piperidines and azepanes). Interestingly, with the commercially available Mn2(CO)10 or Re2(CO)10 as catalyst and Et3SiH as an inexpensive hydrosilane source, carboxylic esters, acids and amides can be chemospecifically reduced to the corresponding acetals, alcohols and amines. Besides hydrosilylation, we also explored the application of a series of well-defined manganese pre-catalysts featuring readily available bidendate pyridinyl-phosphine and 2-picolylamine ligands in hydrogenation reactions of aldehydes, ketones and aldimines. In line with our interest in developing group 7 metals based catalysts, we have also demonstrated that a series of amino-bisphosphino ligands coordinated rhenium catalysts can efficiently promote the hydrogenation of carbonyl derivatives, the mono N-methylation of anilines with methanol and the dehydrogenative synthesis of substituted quinolines. Lastly we also developed the Mn-catalysed ligand- and additive-free aerobic oxidation of amines to prepare aldimines, N-heteroaromatics and benzoimidazole derivatives."
"L’objectif de ce travail doctoral a été de développer de nouvelles méthodes éco-compatibles pour réaliser efficacement des réactions de (dé)hydrogénation et d’hydroélémentation catalysées par des catalyseurs bien définis de fer, de manganèse et également de rhénium. La première partie de ce travail porte sur le développement des premiers exemples de réaction de borylation de dérivés styrènes et acétyléniques terminaux avec le pinacolborane via une réaction d’activation de liaison C-H catalysée par des systèmes à base de Fe(PMe3)4 ou de Fe(OTf)2/ DABCO. Dans une seconde partie, des complexes de fer à base de ligands carbènes N-hétérocycliques (NHC) tels que Fe(CO)4(IMes) et [CpFe(CO)2(IMes)][I] ont été efficacement utilisés pour la synthèse d’une grande variété d’amines cycliques (pyrrolidines, pipéridines et azépanes) via une réaction d’amination réductrice catalytique en présence d’ hydrosilanes. De façon très intéressante, les catalyseurs commerciaux Mn2(CO)10 et Re2(CO)10 en présence de triéthylsilane, ont permis de réduire sélectivement les esters, acides carboxyliques et amides en acétals, alcools et amines correspondants. En complément de l’ hydrosilylation, l’hydrogénation d’aldéhydes, cétones et aldimines a pu être efficacement menée grâce à l’utilisation de nouveaux précatalyseurs bien définis de manganèse à base de ligands bidentes facilement accessibles tels que la pyridinyl-phosphine et la 2-picolylamine. Dans la continuité de notre intérêt pour le développement de nouveaux catalyseurs à base de métaux du groupe 7, une série de complexes de rhénium coordinés à des ligands amino-bisphosphino a montré une excellente aptitude à promouvoir l’hydrogénation de composés carbonylés (aldéhydes, cétones), la mono-méthylation sélective d’amines avec le méthanol comme agent de méthylant durable et la synthèse quinolines substituées. La dernière partie de se travail décrit le développement d’oxydations aérobies d’amines pour préparer des aldimines, des composés N-hétéroaromatiques et des dérivés de type benzoimidazole via une catalyse au manganèse en l’absence de ligands ou d’additifs."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Rennes 1 Date_soutenance : 10/09/2019 Ecole_doctorale : Matière, Molécules Matériaux et Géosciences (Le Mans) Domaine : Chimie Moléculaire et Macromoléculaire En ligne : https://theses.hal.science/tel-03510162v1 Iron, manganese and rhenium-catalyzed (de)hydrogenation and hydroelementation reactions = Réactions de (dé)hydrogénation et d'hydroélémentation catalysées par le fer, le manganèse et le rhénium [texte imprimé] / Duo Wei, Auteur ; Christophe Darcel, Directeur de thèse ; Sortais, Jean-Baptiste, Directeur de thèse . - 2019.
Langues : Anglais (eng)
Tags : CATALYSIS IRON MANGANESE RHENIUM (DE) HYDROGENATION HYDROELEMENTATION
RHÉNIUM MANGANÈSE FER CATALYSERésumé : "This research work is aimed at developing advanced eco-friendly methodologies in the area of iron, manganese and rhenium-catalyzed (de)hydrogenation and hydroelementation reactions. Initially, we reported the first examples of highly selective catalytic direct C-H borylation of styrene derivatives and terminal alkynes with pinacolborane using Fe(PMe3)4 and Fe(OTf)2/DABCO as catalyst systems, respectively. Afterwards, N-heterocyclic carbene (NHC) based iron complexes Fe(CO)4(IMes) and [CpFe(CO)2(IMes)][I] were efficiently employed in the catalytic reductive amination reactions with hydrosilanes to access a large variety of cyclic amines (pyrrolidines, piperidines and azepanes). Interestingly, with the commercially available Mn2(CO)10 or Re2(CO)10 as catalyst and Et3SiH as an inexpensive hydrosilane source, carboxylic esters, acids and amides can be chemospecifically reduced to the corresponding acetals, alcohols and amines. Besides hydrosilylation, we also explored the application of a series of well-defined manganese pre-catalysts featuring readily available bidendate pyridinyl-phosphine and 2-picolylamine ligands in hydrogenation reactions of aldehydes, ketones and aldimines. In line with our interest in developing group 7 metals based catalysts, we have also demonstrated that a series of amino-bisphosphino ligands coordinated rhenium catalysts can efficiently promote the hydrogenation of carbonyl derivatives, the mono N-methylation of anilines with methanol and the dehydrogenative synthesis of substituted quinolines. Lastly we also developed the Mn-catalysed ligand- and additive-free aerobic oxidation of amines to prepare aldimines, N-heteroaromatics and benzoimidazole derivatives."
"L’objectif de ce travail doctoral a été de développer de nouvelles méthodes éco-compatibles pour réaliser efficacement des réactions de (dé)hydrogénation et d’hydroélémentation catalysées par des catalyseurs bien définis de fer, de manganèse et également de rhénium. La première partie de ce travail porte sur le développement des premiers exemples de réaction de borylation de dérivés styrènes et acétyléniques terminaux avec le pinacolborane via une réaction d’activation de liaison C-H catalysée par des systèmes à base de Fe(PMe3)4 ou de Fe(OTf)2/ DABCO. Dans une seconde partie, des complexes de fer à base de ligands carbènes N-hétérocycliques (NHC) tels que Fe(CO)4(IMes) et [CpFe(CO)2(IMes)][I] ont été efficacement utilisés pour la synthèse d’une grande variété d’amines cycliques (pyrrolidines, pipéridines et azépanes) via une réaction d’amination réductrice catalytique en présence d’ hydrosilanes. De façon très intéressante, les catalyseurs commerciaux Mn2(CO)10 et Re2(CO)10 en présence de triéthylsilane, ont permis de réduire sélectivement les esters, acides carboxyliques et amides en acétals, alcools et amines correspondants. En complément de l’ hydrosilylation, l’hydrogénation d’aldéhydes, cétones et aldimines a pu être efficacement menée grâce à l’utilisation de nouveaux précatalyseurs bien définis de manganèse à base de ligands bidentes facilement accessibles tels que la pyridinyl-phosphine et la 2-picolylamine. Dans la continuité de notre intérêt pour le développement de nouveaux catalyseurs à base de métaux du groupe 7, une série de complexes de rhénium coordinés à des ligands amino-bisphosphino a montré une excellente aptitude à promouvoir l’hydrogénation de composés carbonylés (aldéhydes, cétones), la mono-méthylation sélective d’amines avec le méthanol comme agent de méthylant durable et la synthèse quinolines substituées. La dernière partie de se travail décrit le développement d’oxydations aérobies d’amines pour préparer des aldimines, des composés N-hétéroaromatiques et des dérivés de type benzoimidazole via une catalyse au manganèse en l’absence de ligands ou d’additifs."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Rennes 1 Date_soutenance : 10/09/2019 Ecole_doctorale : Matière, Molécules Matériaux et Géosciences (Le Mans) Domaine : Chimie Moléculaire et Macromoléculaire En ligne : https://theses.hal.science/tel-03510162v1
Titre : Complexes de manganèse et de rhénium pour les réactions de (dé)-hydrogénation Titre original : Manganese and rhenium complexes for (de)-hydrogenation reactions Type de document : texte imprimé Auteurs : Karim Azouzi, Auteur ; Sortais, Jean-Baptiste, Directeur de thèse Année de publication : 2021 Langues : Français (fre) Tags : CATALYSEURS MANGANÈSE HYDROGÉNATION RHÉNIUM AUTOTRANSFER D’HYDROGÈNE
CATALYSTS MANGANESE HYDROGENATION RHENIUM HYDROGEN AUTOTRANSFERRésumé : "Depuis la découverte de l'efficacité des catalyseurs de manganèse(I) dans les réactions d'hydrogénation en 2016, ce domaine de recherche a connu une évolution exponentielle. Un grand nombre de systèmes catalytiques a été développé en jouant sur la nature des ligands, le choix de la source d'hydrogène et les conditions réactionnelles. Ces recherches ont conduit à des progrès significatifs en termes d'activité catalytique, de sélectivité et de champ d'application. L’objectif de ce travail doctoral était de développer de nouveaux catalyseurs bien définis de manganèse pour réaliser efficacement des réactions d’hydrogénation (asymétrique), par voie directe en présence de H2 ou par transfert d’hydrogène, de liaisons polaires et apolaires. Le premier chapitre résume les avancés récentes dans le domaine des réactions d’hydrogénation catalysée par le manganèse. La deuxième partie de ce travail porte sur l’utilisation de complexes chiraux de Mn(I) en réduction asymétrique de cétones par transfert d'hydrogène. Cette étude a permis d’identifier rapidement, par un criblage in-situ de ligands amino-phosphines commerciaux, un ligand particulièrement actif et sélectif en transfert d'hydrogénation asymétrique avec des énantiosélectivités allant jusqu’à 99%. La troisième partie de ce travail est consacrée à la préparation d'une série de complexes de manganèse(I) supporté par des ligands bidentes facilement accessibles. Ces complexes ont conduit à des résultats catalytiques prometteurs pour la réduction d’esters, de cétones et d’alcènes terminaux. La dernière partie de ce travail de thèse décrit l’utilisation du méthanol, comme source durable de carbone C1, pour les réactions de C-alkylation de cétones. Ces dernières réactions ont été promues par des complexes de rhénium."
"Since the discovery of the efficiency of manganese(I) catalysts in direct hydrogenation and hydrogen transfer reactions in 2016, this field of research has undergone a significant evolution. A large number of catalytic systems has been developed by playing with ligand design, hydrogen source selection, and the reaction conditions, which resulted in significant progress in terms of catalytic activity, selectivity and application scope. The objective of this PhD work was to develop new well-defined manganese catalysts to efficiently perform hydrogenation and asymmetric hydrogen transfer reactions of polar and apolar bonds with readily available ligands. The first chapter summarizes the recent advances in manganese-catalyzed hydrogenations. The second part of this work deals with the use of chiral manganese(I) complexes in the asymmetric reduction of ketones by hydrogen transfer. This study allowed the rapid identification, by in-situ screening of commercial amino-phosphine ligands, of a particularly active and selective ligand for asymmetric hydrogen transfer with enantioselectivities up to 99%. The corresponding well-defined complex has been prepared and its catalytic activity was shown to be similar to the one of in-situ system. The third part of this work is devoted to the preparation of a series of manganese(I) complexes supported by readily available bidentate ligands. These complexes have led to promising catalytic results for the reduction of esters, ketones and terminal alkenes. The last part of this thesis describes the use of methanol, as a sustainable source of C1 carbon, for C-alkylation reactions of ketones through hydrogen borrowing reaction. In this last case, we have selected rhenium, the heavier congener of manganese, as metal."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 09/12/2021 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (SdM) Domaine : Chimie Organométallique de Coordination Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/2021TOU30180 Complexes de manganèse et de rhénium pour les réactions de (dé)-hydrogénation = Manganese and rhenium complexes for (de)-hydrogenation reactions [texte imprimé] / Karim Azouzi, Auteur ; Sortais, Jean-Baptiste, Directeur de thèse . - 2021.
Langues : Français (fre)
Tags : CATALYSEURS MANGANÈSE HYDROGÉNATION RHÉNIUM AUTOTRANSFER D’HYDROGÈNE
CATALYSTS MANGANESE HYDROGENATION RHENIUM HYDROGEN AUTOTRANSFERRésumé : "Depuis la découverte de l'efficacité des catalyseurs de manganèse(I) dans les réactions d'hydrogénation en 2016, ce domaine de recherche a connu une évolution exponentielle. Un grand nombre de systèmes catalytiques a été développé en jouant sur la nature des ligands, le choix de la source d'hydrogène et les conditions réactionnelles. Ces recherches ont conduit à des progrès significatifs en termes d'activité catalytique, de sélectivité et de champ d'application. L’objectif de ce travail doctoral était de développer de nouveaux catalyseurs bien définis de manganèse pour réaliser efficacement des réactions d’hydrogénation (asymétrique), par voie directe en présence de H2 ou par transfert d’hydrogène, de liaisons polaires et apolaires. Le premier chapitre résume les avancés récentes dans le domaine des réactions d’hydrogénation catalysée par le manganèse. La deuxième partie de ce travail porte sur l’utilisation de complexes chiraux de Mn(I) en réduction asymétrique de cétones par transfert d'hydrogène. Cette étude a permis d’identifier rapidement, par un criblage in-situ de ligands amino-phosphines commerciaux, un ligand particulièrement actif et sélectif en transfert d'hydrogénation asymétrique avec des énantiosélectivités allant jusqu’à 99%. La troisième partie de ce travail est consacrée à la préparation d'une série de complexes de manganèse(I) supporté par des ligands bidentes facilement accessibles. Ces complexes ont conduit à des résultats catalytiques prometteurs pour la réduction d’esters, de cétones et d’alcènes terminaux. La dernière partie de ce travail de thèse décrit l’utilisation du méthanol, comme source durable de carbone C1, pour les réactions de C-alkylation de cétones. Ces dernières réactions ont été promues par des complexes de rhénium."
"Since the discovery of the efficiency of manganese(I) catalysts in direct hydrogenation and hydrogen transfer reactions in 2016, this field of research has undergone a significant evolution. A large number of catalytic systems has been developed by playing with ligand design, hydrogen source selection, and the reaction conditions, which resulted in significant progress in terms of catalytic activity, selectivity and application scope. The objective of this PhD work was to develop new well-defined manganese catalysts to efficiently perform hydrogenation and asymmetric hydrogen transfer reactions of polar and apolar bonds with readily available ligands. The first chapter summarizes the recent advances in manganese-catalyzed hydrogenations. The second part of this work deals with the use of chiral manganese(I) complexes in the asymmetric reduction of ketones by hydrogen transfer. This study allowed the rapid identification, by in-situ screening of commercial amino-phosphine ligands, of a particularly active and selective ligand for asymmetric hydrogen transfer with enantioselectivities up to 99%. The corresponding well-defined complex has been prepared and its catalytic activity was shown to be similar to the one of in-situ system. The third part of this work is devoted to the preparation of a series of manganese(I) complexes supported by readily available bidentate ligands. These complexes have led to promising catalytic results for the reduction of esters, ketones and terminal alkenes. The last part of this thesis describes the use of methanol, as a sustainable source of C1 carbon, for C-alkylation reactions of ketones through hydrogen borrowing reaction. In this last case, we have selected rhenium, the heavier congener of manganese, as metal."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 09/12/2021 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (SdM) Domaine : Chimie Organométallique de Coordination Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/2021TOU30180
Titre : Manganese catalysis in organic synthesis Type de document : texte imprimé Auteurs : Sortais, Jean-Baptiste, Éditeur scientifique Editeur : Wiley-VCH Verlag Année de publication : 2022 Importance : xii, 356 p. ISBN/ISSN/EAN : 978-3-527-34730-8 Note générale : This unique book highlights the most important reactions in the presence of homogeneous manganese catalysts, e.g. reduction reactions, C-H functionalization, cross-coupling reactions etc. Langues : Anglais (eng) Catégories : Catalyse Tags : CHEMISTRY-ORGANIC CATALYSIS Index. décimale : B-E Note de contenu : "* Organometallic Manganese Compounds in Organic Synthesis
* Manganese-catalyzed Hydrogenation and Hydrogen Transfer Reactions
* Manganese-catalyzed Hydrogen Borrowing Reactions and Dehydrogenative Coupling Reactions
* Manganese-catalyzed Hydrosilylation and Hydroboration Reactions
* Manganese-catalyzed Electro- and Photocatalysis transformations
* Manganese-catalyzed C-H Oxygenation Reactions
* Manganese-catalyzed Organometallic C-H Activation
* Manganese-catalyzed Cross-Coupling Processes
* Manganese(III) acetate Mediated Cyclizations
* Manganese-catalyzed Dihydroxylation and Epoxidation of Olefins".Cote : B-E114 Num_Inv : 936 Localisation : LCC (SdS) Manganese catalysis in organic synthesis [texte imprimé] / Sortais, Jean-Baptiste, Éditeur scientifique . - Wiley-VCH Verlag, 2022 . - xii, 356 p.
ISBN : 978-3-527-34730-8
This unique book highlights the most important reactions in the presence of homogeneous manganese catalysts, e.g. reduction reactions, C-H functionalization, cross-coupling reactions etc.
Langues : Anglais (eng)
Catégories : Catalyse Tags : CHEMISTRY-ORGANIC CATALYSIS Index. décimale : B-E Note de contenu : "* Organometallic Manganese Compounds in Organic Synthesis
* Manganese-catalyzed Hydrogenation and Hydrogen Transfer Reactions
* Manganese-catalyzed Hydrogen Borrowing Reactions and Dehydrogenative Coupling Reactions
* Manganese-catalyzed Hydrosilylation and Hydroboration Reactions
* Manganese-catalyzed Electro- and Photocatalysis transformations
* Manganese-catalyzed C-H Oxygenation Reactions
* Manganese-catalyzed Organometallic C-H Activation
* Manganese-catalyzed Cross-Coupling Processes
* Manganese(III) acetate Mediated Cyclizations
* Manganese-catalyzed Dihydroxylation and Epoxidation of Olefins".Cote : B-E114 Num_Inv : 936 Localisation : LCC (SdS) Exemplaires(1)
Code-barres Cote Support Localisation Section Disponibilité 936 B-E114 Texte imprimé Bibliothèque Livre Disponible Hydrogneation and hydrosilylation reactions catalized by manganese and rhenium complexes / Buhaibeh, Ruqaya
Titre : Hydrogneation and hydrosilylation reactions catalized by manganese and rhenium complexes Titre original : Réactions d'hydrogénation et d'hydrosilylation catalisées par des complexes de manganèse et de rhénium Type de document : texte imprimé Auteurs : Buhaibeh, Ruqaya, Auteur ; Yves Canac, Directeur de thèse ; Sortais, Jean-Baptiste, Directeur de thèse Année de publication : 2020 Langues : Anglais (eng) Tags : MANGANESE RHENIUM N-HETEROCYCLIC CARBENES PHOSPHINES LIGANDS HYDROGENATION HYDROSILYLATION
HYDROSILYLATION HYDROGÉNATION LIGANDS, PHOSPHINES CARBÈNES N-HÉTÉROCYCLIQUES RHÉNIUM MANGANÈSERésumé : "Spectacular advances have recently been achieved in hydrogenation and hydrogen transfer reactions of unsaturated bonds catalyzed by well-defined Mn(I) complexes. My PhD work was divided into two main parts, the first part was devoted to the preparation of various Mn(I) complexes of easily accessible bidentate NHC-phosphine ligands, these complexes afforded valuable catalytic results in the hydrogenation of ketones. This catalytic process highlights a new mode of metal-ligand cooperation involving a non-classical metalla-substituted phosphonium ylide obtained upon C-H deprotonation of a chelating NHC-phosphine ligand in the Mn coordination sphere. The latter can easily activate H2, thus providing the first evidence of the involvement of ?5-phosphorous species in metal-ligand cooperation. In order to reach more active catalytic systems because of higher rigidity and robustness, next to the bidentate series, cationic NHC core Mn(I) pincer complexes based on a PCN and PCP ligands were also prepared and fully characterized. They were found to be less active in the hydrogenation of ketones compared to their bidentate analogues. The second part involved the reduction of carboxylic acid and esters with high chemo-selectivity to afford corresponding silyl acetals, which can then be easily converted into aldehydes by acid treatment. These transformations which do not require the presence of well-defined ligands were carried out using the commercially available Mn2(CO)10 and Re2(CO)10 pre-catalysts in the presence of triethylsilane as reducing agent under irradiation at room temperature."
"Des avancées spectaculaires ont récemment été réalisées dans les réactions d’hydrogénation et de transfert d’hydrogène de liaisons insaturées catalysées par des complexes bien définis de manganèse(I). Une sélection des avancées récentes dans ce domaine est résumée dans le chapitre 1. Le deuxième chapitre est consacré à la préparation de différents complexes de manganèse(I) construits à partir de ligands bidentés phosphine-NHC facilement accessibles. Ces complexes ont conduit à des résultats catalytiques prometteurs en réaction d’hydrogénation de cétones, mettant en évidence un nouveau mode de coopération métal-ligand et impliquant un ylure de phosphore métallé non classique obtenu par déprotonation du lien CH2 du ligand phosphine-NHC dans la sphère de coordination du manganèse. Ce dernier peut facilement activer le dihydrogène, fournissant ainsi la première évidence de l’implication d’espèces ?5-phosphorées dans des processus de coopérativité métal-ligand. Suite à la version bidentée, afin d'obtenir des systèmes catalytiques plus actifs en raison d'une rigidité et d'une robustesse ac-crues, des complexes pinces cationiques de manganèse(I) à coeur NHC basés sur une architecture PCN et PCP ont été préparés et entièrement caractérisés. Ces complexes pinces se sont avérés cependant moins actifs dans l’hydrogénation de cétones que leurs analogues bidentés. Le troisième chapitre est relatif à la réduction chimio-sélective d'acide carboxyliques et d'esters en acétals silylés facilement transformés en aldéhydes par traitement acide. Ces transformations qui ne nécessitent pas la présence de ligands bien définis, ont été réalisées en utilisant les pré-catalyseurs commercialement disponibles Mn2(CO)10 et Re2(CO)10, en présence de trié-thylsilane comme agent réducteur et sous irradiation à température ambiante."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 18/12/2020 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (SdM) Domaine : Chimie Organométallique et de Coordination Localisation : LCC En ligne : https://theses.hal.science/tel-04544744v1 Hydrogneation and hydrosilylation reactions catalized by manganese and rhenium complexes = Réactions d'hydrogénation et d'hydrosilylation catalisées par des complexes de manganèse et de rhénium [texte imprimé] / Buhaibeh, Ruqaya, Auteur ; Yves Canac, Directeur de thèse ; Sortais, Jean-Baptiste, Directeur de thèse . - 2020.
Langues : Anglais (eng)
Tags : MANGANESE RHENIUM N-HETEROCYCLIC CARBENES PHOSPHINES LIGANDS HYDROGENATION HYDROSILYLATION
HYDROSILYLATION HYDROGÉNATION LIGANDS, PHOSPHINES CARBÈNES N-HÉTÉROCYCLIQUES RHÉNIUM MANGANÈSERésumé : "Spectacular advances have recently been achieved in hydrogenation and hydrogen transfer reactions of unsaturated bonds catalyzed by well-defined Mn(I) complexes. My PhD work was divided into two main parts, the first part was devoted to the preparation of various Mn(I) complexes of easily accessible bidentate NHC-phosphine ligands, these complexes afforded valuable catalytic results in the hydrogenation of ketones. This catalytic process highlights a new mode of metal-ligand cooperation involving a non-classical metalla-substituted phosphonium ylide obtained upon C-H deprotonation of a chelating NHC-phosphine ligand in the Mn coordination sphere. The latter can easily activate H2, thus providing the first evidence of the involvement of ?5-phosphorous species in metal-ligand cooperation. In order to reach more active catalytic systems because of higher rigidity and robustness, next to the bidentate series, cationic NHC core Mn(I) pincer complexes based on a PCN and PCP ligands were also prepared and fully characterized. They were found to be less active in the hydrogenation of ketones compared to their bidentate analogues. The second part involved the reduction of carboxylic acid and esters with high chemo-selectivity to afford corresponding silyl acetals, which can then be easily converted into aldehydes by acid treatment. These transformations which do not require the presence of well-defined ligands were carried out using the commercially available Mn2(CO)10 and Re2(CO)10 pre-catalysts in the presence of triethylsilane as reducing agent under irradiation at room temperature."
"Des avancées spectaculaires ont récemment été réalisées dans les réactions d’hydrogénation et de transfert d’hydrogène de liaisons insaturées catalysées par des complexes bien définis de manganèse(I). Une sélection des avancées récentes dans ce domaine est résumée dans le chapitre 1. Le deuxième chapitre est consacré à la préparation de différents complexes de manganèse(I) construits à partir de ligands bidentés phosphine-NHC facilement accessibles. Ces complexes ont conduit à des résultats catalytiques prometteurs en réaction d’hydrogénation de cétones, mettant en évidence un nouveau mode de coopération métal-ligand et impliquant un ylure de phosphore métallé non classique obtenu par déprotonation du lien CH2 du ligand phosphine-NHC dans la sphère de coordination du manganèse. Ce dernier peut facilement activer le dihydrogène, fournissant ainsi la première évidence de l’implication d’espèces ?5-phosphorées dans des processus de coopérativité métal-ligand. Suite à la version bidentée, afin d'obtenir des systèmes catalytiques plus actifs en raison d'une rigidité et d'une robustesse ac-crues, des complexes pinces cationiques de manganèse(I) à coeur NHC basés sur une architecture PCN et PCP ont été préparés et entièrement caractérisés. Ces complexes pinces se sont avérés cependant moins actifs dans l’hydrogénation de cétones que leurs analogues bidentés. Le troisième chapitre est relatif à la réduction chimio-sélective d'acide carboxyliques et d'esters en acétals silylés facilement transformés en aldéhydes par traitement acide. Ces transformations qui ne nécessitent pas la présence de ligands bien définis, ont été réalisées en utilisant les pré-catalyseurs commercialement disponibles Mn2(CO)10 et Re2(CO)10, en présence de trié-thylsilane comme agent réducteur et sous irradiation à température ambiante."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 18/12/2020 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (SdM) Domaine : Chimie Organométallique et de Coordination Localisation : LCC En ligne : https://theses.hal.science/tel-04544744v1
