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Auteur Cassoux, Patrick |
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Faire une suggestion Affiner la rechercheConducteurs et supraconducteur moléculaires : complexes de métaux de transition à ligand soufre / Valade, Lydie
Titre : Conducteurs et supraconducteur moléculaires : complexes de métaux de transition à ligand soufre Titre original : Molecular conductors and superconductor : transition metal complexes with a sulfur containing ligand Type de document : texte imprimé Auteurs : Valade, Lydie, Auteur ; Cassoux, Patrick, Directeur de thèse Langues : Français (fre) Tags : ÉTUDE EXPÉRIMENTALE CONDUCTIVITÉ ÉLECTRIQUE supraconductivité CONDUCTEUR ORGANIQUE TRANSITION SUPRACONDUCTRICE CRISTALLOCHIMIE DIFFRACTION RX DEGRÉ OXYDATION INTERMEDIAIRE COMPOSE TRANSFERT CHARGE MODÈLE 2 DIMENSIONS MODÈLE 3 DIMENSIONS PRESSION TEMPÉRATURE BASSE TEMPÉRATURE METAL TRANSITION COMPLEXE COORDINAT ORGANIQUE HETEROCYCLE SOUFRE ZINC COMPLEXE NICKEL COMPLEXE PALLIDUM COMPLEXE PLATINE COMPLEXE DITHIOLE-1,3 THIONE-2 (DIMERCAPTO-4,5) BIDITHIOLE-1,3 YLIDENE-2,2P BIDITHIOLO DITHIINNYLIDENE BIDISELENOLE-1,3 YLIDENE-2,2P (TÉTRA MÉTHYL) BIDITHIOLE-1,3 YLIDENE-2,2P (BIS-ETHYLENEDITHIO-4,5 . 4P5P). TTF. TMTTF. TTMTTF. BEDT TTF. TMTSF. DMIT HETEROCYCLE SÉLÉNIUM
EXPERIMENTAL STUDY ELECTRICAL CONDUCTIVITY SUPERCONDUCTIVITY ORGANIC CONDUCTOR SUPERCONDUCTING TRANSITION CRYSTAL CHEMISTRY X RAY DIFFRACTION INTERMEDIATE OXIDATION NUMBER CHARGE TRANSFER COMPOUND TWO DIMENSIONAL MODEL THREE DIMENSIONAL MODEL PRESSURE TEMPERATURE LOW TEMPERATURE TRANSITION METAL COMPLEXES ORGANIC LIGAND SULFUR HETEROCYCLE ZINC COMPLEXES NICKEL COMPLEXES PALLIDUM COMPLEXES PLATINUM COMPLEXESRésumé : "Étude des propriétés électriques et structurales de deux séries de composes a coordinat dmit : composés à état d'oxydation fractionnaire (M(DMIT) : :(2)) C : :(X) et composes donneur-accepteur D(M(DMIT) : :(2)) : :(Y) (avec M = ZN, NI, PT, PD ; C = NBU**(+) : :(4) et ASPH**(+) : :(4) ; d = TTF, TMTTF, TTMTTF, BEDT-TTF ET TMTSF ; N dans (M(DMIT) : :(2)) **(N-) étant égal à 2,1, x,0). Mise en évidence de la nature 2D des composés de la première série et quasi 3D de ceux de la deuxième ; relations structure-conductivité. Mise en évidence de la supraconduction dans le cas du complexe TTF(NI(DMIT) : :(2)) : :(2), avec une température de transition de 1,62 K sous 7 KBAR."
"Study of the electrical and structural properties of two series of dmit-coordinated compounds: compounds with fractional oxidation state (M(DMIT)::(2)) C::(X) and donor-acceptor compounds D(M(DMIT)::(2))::(Y) (with M = ZN, NI, PT, PD; C = NBU**(+)::(4) and ASPH**(+)::(4); d = TTF, TMTTF, TTMTTF, BEDT-TTF and TMTSF; N in (M(DMIT)::(2)) **(N-) being equal to 2.1, x.0). Highlighting the 2D nature of the compounds of the first series and the quasi-3D nature of those of the second; structure-conductivity relationships. Highlighting superconduction in the case of the complex TTF(NI(DMIT)::(2))::(2), with a transition temperature of 1.62 K under 7 KBAR."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université Toulouse 3 Date_soutenance : 19/02/1987 Domaine : Chimie Moléculaire Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/1987TOU30008 Conducteurs et supraconducteur moléculaires : complexes de métaux de transition à ligand soufre = Molecular conductors and superconductor : transition metal complexes with a sulfur containing ligand [texte imprimé] / Valade, Lydie, Auteur ; Cassoux, Patrick, Directeur de thèse . - [s.d.].
Langues : Français (fre)
Tags : ÉTUDE EXPÉRIMENTALE CONDUCTIVITÉ ÉLECTRIQUE supraconductivité CONDUCTEUR ORGANIQUE TRANSITION SUPRACONDUCTRICE CRISTALLOCHIMIE DIFFRACTION RX DEGRÉ OXYDATION INTERMEDIAIRE COMPOSE TRANSFERT CHARGE MODÈLE 2 DIMENSIONS MODÈLE 3 DIMENSIONS PRESSION TEMPÉRATURE BASSE TEMPÉRATURE METAL TRANSITION COMPLEXE COORDINAT ORGANIQUE HETEROCYCLE SOUFRE ZINC COMPLEXE NICKEL COMPLEXE PALLIDUM COMPLEXE PLATINE COMPLEXE DITHIOLE-1,3 THIONE-2 (DIMERCAPTO-4,5) BIDITHIOLE-1,3 YLIDENE-2,2P BIDITHIOLO DITHIINNYLIDENE BIDISELENOLE-1,3 YLIDENE-2,2P (TÉTRA MÉTHYL) BIDITHIOLE-1,3 YLIDENE-2,2P (BIS-ETHYLENEDITHIO-4,5 . 4P5P). TTF. TMTTF. TTMTTF. BEDT TTF. TMTSF. DMIT HETEROCYCLE SÉLÉNIUM
EXPERIMENTAL STUDY ELECTRICAL CONDUCTIVITY SUPERCONDUCTIVITY ORGANIC CONDUCTOR SUPERCONDUCTING TRANSITION CRYSTAL CHEMISTRY X RAY DIFFRACTION INTERMEDIATE OXIDATION NUMBER CHARGE TRANSFER COMPOUND TWO DIMENSIONAL MODEL THREE DIMENSIONAL MODEL PRESSURE TEMPERATURE LOW TEMPERATURE TRANSITION METAL COMPLEXES ORGANIC LIGAND SULFUR HETEROCYCLE ZINC COMPLEXES NICKEL COMPLEXES PALLIDUM COMPLEXES PLATINUM COMPLEXESRésumé : "Étude des propriétés électriques et structurales de deux séries de composes a coordinat dmit : composés à état d'oxydation fractionnaire (M(DMIT) : :(2)) C : :(X) et composes donneur-accepteur D(M(DMIT) : :(2)) : :(Y) (avec M = ZN, NI, PT, PD ; C = NBU**(+) : :(4) et ASPH**(+) : :(4) ; d = TTF, TMTTF, TTMTTF, BEDT-TTF ET TMTSF ; N dans (M(DMIT) : :(2)) **(N-) étant égal à 2,1, x,0). Mise en évidence de la nature 2D des composés de la première série et quasi 3D de ceux de la deuxième ; relations structure-conductivité. Mise en évidence de la supraconduction dans le cas du complexe TTF(NI(DMIT) : :(2)) : :(2), avec une température de transition de 1,62 K sous 7 KBAR."
"Study of the electrical and structural properties of two series of dmit-coordinated compounds: compounds with fractional oxidation state (M(DMIT)::(2)) C::(X) and donor-acceptor compounds D(M(DMIT)::(2))::(Y) (with M = ZN, NI, PT, PD; C = NBU**(+)::(4) and ASPH**(+)::(4); d = TTF, TMTTF, TTMTTF, BEDT-TTF and TMTSF; N in (M(DMIT)::(2)) **(N-) being equal to 2.1, x.0). Highlighting the 2D nature of the compounds of the first series and the quasi-3D nature of those of the second; structure-conductivity relationships. Highlighting superconduction in the case of the complex TTF(NI(DMIT)::(2))::(2), with a transition temperature of 1.62 K under 7 KBAR."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université Toulouse 3 Date_soutenance : 19/02/1987 Domaine : Chimie Moléculaire Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/1987TOU30008
Titre : Un ensemble potentiostatique pilote par micro-ordinateur (ELEKTRO KEMAT). Application à la résolution de problèmes chimiques grâce à l'emploi d'ultramicroélectrodes Titre original : Electro kemat: a microcomputer-controlled potentiostat and its use together with ultramicroelectrodes for solving chemical problems Type de document : texte imprimé Auteurs : Jean-Bernard Tommasino, Auteur ; Cassoux, Patrick, Directeur de thèse Langues : Français (fre) Tags : ÉLECTROCHIMIE APPAREILS ET MATÉRIEL MICROÉLECTRONIQUE potentiométrique ÉLECTRODES COMPLEXES MÉTALLIQUES
ELECTROCHEMISTRY APPARATUS AND EQUIPMENT MICROELECTRONICS POTENTIOMETRY ELECTRODES METAL COMPLEXESRésumé : "Après avoir rappelé les principes de bases qui régissent les différentes techniques électrochimiques, nous avons défini les paramètres physiques de ce type de mesure. Un ensemble électrochimique à haute fréquence d'échantillonnage (1 mhz) gère par un micro-ordinateur de type pc, l'électro kemat, a été conçu, a fait l'objet d'un cahier de charge détaillé, et a été mis au point. Une description complète de l'ensemble réalisé est donnée, accompagnée de son évaluation en tant qu'outil analytique. L'appareil mis au point a été utilise pour étudier des systèmes organométalliques originaux préparés au laboratoire. Nous avons ainsi effectué une étude électrochimique complète des complexes fer-bases de Schiff Fe(l) cl) l : ligands de type salen) grâce à l'utilisation d'ultramicroelectrodes. Nous avons pu également progresser dans la compréhension du mécanisme de formation de complexe conducteurs du nickel C#XNI(DMIT)#2 (DMIT : C#3S#5, C=NH#XME#4##X). Enfin, après avoir examiné le comportement redox d'un complexe du rhodium dinucléaire à bas degré d'oxydation (RH(MU-C#5H#4PPH#2) (CO)#2), nous avons pu en extraire les différents paramètres de cinétique électrochimique."
"After recalling the basic principles that govern the different electrochemical techniques, we defined the physical parameters of this type of measurement. A high sampling frequency electrochemical assembly (1 MHz) managed by a PC-type microcomputer, the electro kemat, was designed, was the subject of detailed specifications, and was developed. A complete description of the realized assembly is given, accompanied by its evaluation as an analytical tool. The developed apparatus was used to study original organometallic systems prepared in the laboratory. We thus carried out a complete electrochemical study of iron-Schiff base complexes Fe(l) cl) l: salen-type ligands) thanks to the use of ultramicroelectrodes. We were also able to progress in the understanding of the mechanism of formation of conductive nickel complexes C#XNI(DMIT)#2 (DMIT: C#3S#5, C=NH#XME#4##X). Finally, after examining the redox behavior of a low oxidation state dinuclear rhodium complex (RH(MU-C#5H#4PPH#2) (CO)#2), we were able to extract the different electrochemical kinetic parameters."
Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 20/12/1992 Domaine : Chimie de Coordinatiot Instrumentation Electrochimique Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/1992TOU30171 Un ensemble potentiostatique pilote par micro-ordinateur (ELEKTRO KEMAT). Application à la résolution de problèmes chimiques grâce à l'emploi d'ultramicroélectrodes = Electro kemat: a microcomputer-controlled potentiostat and its use together with ultramicroelectrodes for solving chemical problems [texte imprimé] / Jean-Bernard Tommasino, Auteur ; Cassoux, Patrick, Directeur de thèse . - [s.d.].
Langues : Français (fre)
Tags : ÉLECTROCHIMIE APPAREILS ET MATÉRIEL MICROÉLECTRONIQUE potentiométrique ÉLECTRODES COMPLEXES MÉTALLIQUES
ELECTROCHEMISTRY APPARATUS AND EQUIPMENT MICROELECTRONICS POTENTIOMETRY ELECTRODES METAL COMPLEXESRésumé : "Après avoir rappelé les principes de bases qui régissent les différentes techniques électrochimiques, nous avons défini les paramètres physiques de ce type de mesure. Un ensemble électrochimique à haute fréquence d'échantillonnage (1 mhz) gère par un micro-ordinateur de type pc, l'électro kemat, a été conçu, a fait l'objet d'un cahier de charge détaillé, et a été mis au point. Une description complète de l'ensemble réalisé est donnée, accompagnée de son évaluation en tant qu'outil analytique. L'appareil mis au point a été utilise pour étudier des systèmes organométalliques originaux préparés au laboratoire. Nous avons ainsi effectué une étude électrochimique complète des complexes fer-bases de Schiff Fe(l) cl) l : ligands de type salen) grâce à l'utilisation d'ultramicroelectrodes. Nous avons pu également progresser dans la compréhension du mécanisme de formation de complexe conducteurs du nickel C#XNI(DMIT)#2 (DMIT : C#3S#5, C=NH#XME#4##X). Enfin, après avoir examiné le comportement redox d'un complexe du rhodium dinucléaire à bas degré d'oxydation (RH(MU-C#5H#4PPH#2) (CO)#2), nous avons pu en extraire les différents paramètres de cinétique électrochimique."
"After recalling the basic principles that govern the different electrochemical techniques, we defined the physical parameters of this type of measurement. A high sampling frequency electrochemical assembly (1 MHz) managed by a PC-type microcomputer, the electro kemat, was designed, was the subject of detailed specifications, and was developed. A complete description of the realized assembly is given, accompanied by its evaluation as an analytical tool. The developed apparatus was used to study original organometallic systems prepared in the laboratory. We thus carried out a complete electrochemical study of iron-Schiff base complexes Fe(l) cl) l: salen-type ligands) thanks to the use of ultramicroelectrodes. We were also able to progress in the understanding of the mechanism of formation of conductive nickel complexes C#XNI(DMIT)#2 (DMIT: C#3S#5, C=NH#XME#4##X). Finally, after examining the redox behavior of a low oxidation state dinuclear rhodium complex (RH(MU-C#5H#4PPH#2) (CO)#2), we were able to extract the different electrochemical kinetic parameters."
Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 20/12/1992 Domaine : Chimie de Coordinatiot Instrumentation Electrochimique Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/1992TOU30171
Titre : Propriétés magnétiques (Effet Faraday, Aimantation, Résonance Magnétique Nucléaire).Des complexes Ni [P (XYZ)]4, nature électronique de la liaison nickel-phosphore Titre original : Magnetic properties (Faraday effect, Magnetization, Nuclear Magnetic Resonance). Ni [P (XYZ)]4 complexes, electronic nature of the nickel-phosphorus bond Type de document : texte imprimé Auteurs : Cassoux, Patrick, Auteur ; Jean-François Labarre, Directeur de thèse Année de publication : 1971 Langues : Français (fre) Résumé : "Dès 1921 LANCMUER (IL 21) avait émis l'hypothèse de l’existence de Liaisons doubles (Ni=C) dans le nickel carbonyle, hypothèse reprise par SYRKIN et DIATRINA et PAULING (LP 48). De mème, SUTTON et coll. (SD 46) avait expliqué en termes de liaison double (P=O) les faibles moments dipolaires et tes courtes distances interatomiques observés dans le cas des oxophosphines OP(XVZ). Par la suite, WELLS (WE 49) proposait une autre représentation de ce type particulier de liaison de coordination, représentation qui impliquait, dans le cas des complexes métalliques avec les oléfines, l'intervention des orbitales d du métal. De même CHATT(JC 50) comparant la très grande stabilité des complexes trans que forment la trifluorophosphine et la trichlorophosphine avec le chlorure de platine & l'extrême instabilité, ou même la non-existence, des complexes correspondants avec le borane, interprétait cette différence de comportement en suggérant que le mécanisme de la cession de la paire électronique libre devait être accompagné par un autre mécanisme de coordination en retour des électrons des orbitales d du platine sur les orbitales vacantes d'énergie et de symétrie compatibles des coordinats. CHATT proposait de nommer ce type particulier de liaison ? dative ?-bond et l'ensemble de cette liaison de coordination dative double bond pour la distinguer de la double liaison classique de type éthylénique. Il suggérait enfin de vérifier si tous les groupes CO du nickel carbonyle pouvaient être substitués par des molécules de trifluorophosphine ; c'est ainsi qu'IRVINE et WILKINSON préparaient les premiers complexes tétrakis du nickel, NI (PCl3)4, Ni (PF3)4 et Ni (PBr3)4. Par ailleurs, les travaux entrepris depuis plus de vingt ans par GALLAIS et son équipe dans le domaine de l'effet Faraday ont amplement démontré que l'on dispose là d'une technique de choix, en particulier pour l’Étude des liaisons donneur-accepteur ? et (?+?): Elle a ainsi permis à VOIGT, M.-C. LABARRE et coll. d'apporter une contribution décisive à la connaissance de la nature électronique de le liaison donneur-accepteur (P.O). Dans le droit fil de ces recherches, il nous a donc été proposé d'utiliser cette méthode pour entreprendre l'étude du contenu électronique de la Liaison de coordination (Ni. P) telle qu'elle existe dans les complexes de type NiL4, L = P (X Y Z). Nous avons préparé et purifié les molécules pour lesquelles : X, Y, Z = F, Cl, Br, OR, C6H5
R = C2H5, n-C4H9, n-C5H11, C6H5
Comme nous n'avons jamais utilisé de coordinats comportant des groupes alcoyles ramifiés (iso- ou tertio), nous n'avons pas précisé, pour simplifier les formules dans la suite de cet exposé, qu’il s'agit chaque fois de radicaux normaux (n-). Les résultats de l'étude magnétooptique de ces complexes ont été comparés à ceux d'études parallèles de leur aimantation moléculaire et de spectrographie de résonance magnétique nucléaire (RMN)."
"As early as 1921, LANCMUER (IL 21) had put forward the hypothesis of the existence of double bonds (Ni=C) in nickel carbonyl, a hypothesis taken up by SYRKIN and DIATRINA and PAULING (LP 48). Similarly, SUTTON et al. (SD 46) had explained in terms of double bond (P=O) the weak dipole moments and short interatomic distances observed in the case of OP(XVZ) oxophosphines. Subsequently, WELLS (WE 49) proposed another representation of this particular type of coordination bond, a representation which implied, in the case of metal complexes with olefins, the intervention of the d orbitals of the metal. Similarly, CHATT (JC 50) comparing the very high stability of the trans complexes formed by trifluorophosphine and trichlorophosphine with platinum chloride and the extreme instability, or even the non-existence, of corresponding complexes with borane, interpreted this difference in behavior by suggesting that the mechanism of transfer of the lone electron pair must be accompanied by another mechanism of back coordination of the electrons of the d orbitals of platinum on the vacant orbitals of compatible energy and symmetry of the ligands. CHATT proposed to name this particular type of dative ? bond ?-bond and the whole of this dative coordination bond double bond to distinguish it from the classical double bond of ethylenic type. He finally suggested to verify if all the CO groups of the nickel carbonyl could be substituted by molecules of trifluorophosphine; this is how IRVINE and WILKINSON prepared the first tetrakis complexes of nickel, NI (PCl3)4, Ni (PF3)4 and Ni (PBr3)4. Furthermore, the work undertaken for more than twenty years by GALLAIS and his team in the field of the Faraday effect has amply demonstrated that we have here a technique of choice, particularly for the study of ? and (?+?) donor-acceptor bonds: It thus allowed VOIGT, M.-C. LABARRE et al. to make a decisive contribution to the knowledge of the electronic nature of the donor-acceptor bond (P.O). In line with this research, we were therefore proposed to use this method to undertake the study of the electronic content of the coordination bond (Ni. P) as it exists in NiL4 type complexes, L = P (X Y Z). We prepared and purified the molecules for which: X, Y, Z = F, Cl, Br, OR, C6H5
R = C2H5, n-C4H9, n-C5H11, C6H5
As we have never used ligands containing branched alkyl groups (iso- or tertio), we have not specified, to simplify the formulas in the rest of this presentation, that they are each time normal radicals (n-). The results of the magnetooptical study of these complexes were compared with those of parallel studies of their molecular magnetization and nuclear magnetic resonance (NMR) spectrography."
Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 23/01/1971 Domaine : Es-Sciences Physiques Localisation : LCC Propriétés magnétiques (Effet Faraday, Aimantation, Résonance Magnétique Nucléaire).Des complexes Ni [P (XYZ)]4, nature électronique de la liaison nickel-phosphore = Magnetic properties (Faraday effect, Magnetization, Nuclear Magnetic Resonance). Ni [P (XYZ)]4 complexes, electronic nature of the nickel-phosphorus bond [texte imprimé] / Cassoux, Patrick, Auteur ; Jean-François Labarre, Directeur de thèse . - 1971.
Langues : Français (fre)
Résumé : "Dès 1921 LANCMUER (IL 21) avait émis l'hypothèse de l’existence de Liaisons doubles (Ni=C) dans le nickel carbonyle, hypothèse reprise par SYRKIN et DIATRINA et PAULING (LP 48). De mème, SUTTON et coll. (SD 46) avait expliqué en termes de liaison double (P=O) les faibles moments dipolaires et tes courtes distances interatomiques observés dans le cas des oxophosphines OP(XVZ). Par la suite, WELLS (WE 49) proposait une autre représentation de ce type particulier de liaison de coordination, représentation qui impliquait, dans le cas des complexes métalliques avec les oléfines, l'intervention des orbitales d du métal. De même CHATT(JC 50) comparant la très grande stabilité des complexes trans que forment la trifluorophosphine et la trichlorophosphine avec le chlorure de platine & l'extrême instabilité, ou même la non-existence, des complexes correspondants avec le borane, interprétait cette différence de comportement en suggérant que le mécanisme de la cession de la paire électronique libre devait être accompagné par un autre mécanisme de coordination en retour des électrons des orbitales d du platine sur les orbitales vacantes d'énergie et de symétrie compatibles des coordinats. CHATT proposait de nommer ce type particulier de liaison ? dative ?-bond et l'ensemble de cette liaison de coordination dative double bond pour la distinguer de la double liaison classique de type éthylénique. Il suggérait enfin de vérifier si tous les groupes CO du nickel carbonyle pouvaient être substitués par des molécules de trifluorophosphine ; c'est ainsi qu'IRVINE et WILKINSON préparaient les premiers complexes tétrakis du nickel, NI (PCl3)4, Ni (PF3)4 et Ni (PBr3)4. Par ailleurs, les travaux entrepris depuis plus de vingt ans par GALLAIS et son équipe dans le domaine de l'effet Faraday ont amplement démontré que l'on dispose là d'une technique de choix, en particulier pour l’Étude des liaisons donneur-accepteur ? et (?+?): Elle a ainsi permis à VOIGT, M.-C. LABARRE et coll. d'apporter une contribution décisive à la connaissance de la nature électronique de le liaison donneur-accepteur (P.O). Dans le droit fil de ces recherches, il nous a donc été proposé d'utiliser cette méthode pour entreprendre l'étude du contenu électronique de la Liaison de coordination (Ni. P) telle qu'elle existe dans les complexes de type NiL4, L = P (X Y Z). Nous avons préparé et purifié les molécules pour lesquelles : X, Y, Z = F, Cl, Br, OR, C6H5
R = C2H5, n-C4H9, n-C5H11, C6H5
Comme nous n'avons jamais utilisé de coordinats comportant des groupes alcoyles ramifiés (iso- ou tertio), nous n'avons pas précisé, pour simplifier les formules dans la suite de cet exposé, qu’il s'agit chaque fois de radicaux normaux (n-). Les résultats de l'étude magnétooptique de ces complexes ont été comparés à ceux d'études parallèles de leur aimantation moléculaire et de spectrographie de résonance magnétique nucléaire (RMN)."
"As early as 1921, LANCMUER (IL 21) had put forward the hypothesis of the existence of double bonds (Ni=C) in nickel carbonyl, a hypothesis taken up by SYRKIN and DIATRINA and PAULING (LP 48). Similarly, SUTTON et al. (SD 46) had explained in terms of double bond (P=O) the weak dipole moments and short interatomic distances observed in the case of OP(XVZ) oxophosphines. Subsequently, WELLS (WE 49) proposed another representation of this particular type of coordination bond, a representation which implied, in the case of metal complexes with olefins, the intervention of the d orbitals of the metal. Similarly, CHATT (JC 50) comparing the very high stability of the trans complexes formed by trifluorophosphine and trichlorophosphine with platinum chloride and the extreme instability, or even the non-existence, of corresponding complexes with borane, interpreted this difference in behavior by suggesting that the mechanism of transfer of the lone electron pair must be accompanied by another mechanism of back coordination of the electrons of the d orbitals of platinum on the vacant orbitals of compatible energy and symmetry of the ligands. CHATT proposed to name this particular type of dative ? bond ?-bond and the whole of this dative coordination bond double bond to distinguish it from the classical double bond of ethylenic type. He finally suggested to verify if all the CO groups of the nickel carbonyl could be substituted by molecules of trifluorophosphine; this is how IRVINE and WILKINSON prepared the first tetrakis complexes of nickel, NI (PCl3)4, Ni (PF3)4 and Ni (PBr3)4. Furthermore, the work undertaken for more than twenty years by GALLAIS and his team in the field of the Faraday effect has amply demonstrated that we have here a technique of choice, particularly for the study of ? and (?+?) donor-acceptor bonds: It thus allowed VOIGT, M.-C. LABARRE et al. to make a decisive contribution to the knowledge of the electronic nature of the donor-acceptor bond (P.O). In line with this research, we were therefore proposed to use this method to undertake the study of the electronic content of the coordination bond (Ni. P) as it exists in NiL4 type complexes, L = P (X Y Z). We prepared and purified the molecules for which: X, Y, Z = F, Cl, Br, OR, C6H5
R = C2H5, n-C4H9, n-C5H11, C6H5
As we have never used ligands containing branched alkyl groups (iso- or tertio), we have not specified, to simplify the formulas in the rest of this presentation, that they are each time normal radicals (n-). The results of the magnetooptical study of these complexes were compared with those of parallel studies of their molecular magnetization and nuclear magnetic resonance (NMR) spectrography."
Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 23/01/1971 Domaine : Es-Sciences Physiques Localisation : LCC
Titre : Complexes du titane, du vanadium et du zirconium : applications à la chimie de composés hétérométalliques et à l'élaboration de dépôts céramiques Type de document : texte imprimé Auteurs : Zhao, Jiansche, Auteur ; Cassoux, Patrick, Directeur de thèse Année de publication : 1998 Langues : Français (fre) Tags : ORGANOMÉTALLIQUE INTERMÉTALLIQUE TITANE VANADIUM ZIRCONIUM CVD CÉRAMIQUE FILM MINCE Résumé : "Ce travail rend tout d'abord compte de la synthèse et de l’étude de plusieurs composés monométalliques du titane, du vanadium et du zirconium, et surtout de celle des premiers exemples de composés hétérobimétalliques organométalliques zirconium-vanadium. Ces composés résultent de l'addition oxydante du vanadocène sur les ligands alcynes de composés dicyclopentadiényles du zirconium. Les composés pour lesquels les ligands cyclopentadiényles de l'atome de zirconium sont porteurs d'un groupement méthyle, tertiobutyle et triméthylsilyle ont été étudiés par diffraction des rayons X. L'arrangement structural des molécules, qui avait été ébauché par analyse Infrarouge, Raman, et par magnétisme, a montré des caractéristiques singulières : les entités dicyclopentadiénylzirconium et vanadium sont liées de part et d'autre de l'enchainement carboné d'une entité diphenylbutadiène dans laquelle les carbones internes sont tétracoordinés plans. Le travail aborde ensuite l'utilisation de certains des composés précédents et en particulier ceux du titane et du vanadium comme précurseurs pour l'élaboration de films céramiques de type carbure, nitrure et/ou siliciure par dépôt chimique en phase vapeur (CVD). L'étude d'un précurseur comprend sa conception, sa synthèse, sa caractérisation, l'étude de son comportement thermique par analyse thermogravimétrique couplée à la spectrométrie de masse, les premiers essais de décomposition par CVD, et l'analyse des dépôts obtenus par les techniques d'analyse des surfaces comme la microscopie électronique à balayage, et la spectroscopie d'électrons pour l'analyse chimique (ESCA). Ce type d'étude est détaillé dans le cas du composé [bis(triméthylsilyl)amino] dichlorocyclopentadiényltitane qui est utilisé comme précurseur de carbonitrure de titane. Par ailleurs, des dépôts de siliciure de titane issus de la décomposition d'un métallacycle sont décrits et l'influence de l'état de surface du substrat est étudiée dans le cas de l'utilisation d'aciers recouverts d'une couche de conversion." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 08/07/1998 Ecole_doctorale : Université Paul Sabatier se Toulouse (Science) Domaine : Chimie et Matériaux Localisation : LCC En ligne : http://www.theses.fr/1998TOU30109 Complexes du titane, du vanadium et du zirconium : applications à la chimie de composés hétérométalliques et à l'élaboration de dépôts céramiques [texte imprimé] / Zhao, Jiansche, Auteur ; Cassoux, Patrick, Directeur de thèse . - 1998.
Langues : Français (fre)
Tags : ORGANOMÉTALLIQUE INTERMÉTALLIQUE TITANE VANADIUM ZIRCONIUM CVD CÉRAMIQUE FILM MINCE Résumé : "Ce travail rend tout d'abord compte de la synthèse et de l’étude de plusieurs composés monométalliques du titane, du vanadium et du zirconium, et surtout de celle des premiers exemples de composés hétérobimétalliques organométalliques zirconium-vanadium. Ces composés résultent de l'addition oxydante du vanadocène sur les ligands alcynes de composés dicyclopentadiényles du zirconium. Les composés pour lesquels les ligands cyclopentadiényles de l'atome de zirconium sont porteurs d'un groupement méthyle, tertiobutyle et triméthylsilyle ont été étudiés par diffraction des rayons X. L'arrangement structural des molécules, qui avait été ébauché par analyse Infrarouge, Raman, et par magnétisme, a montré des caractéristiques singulières : les entités dicyclopentadiénylzirconium et vanadium sont liées de part et d'autre de l'enchainement carboné d'une entité diphenylbutadiène dans laquelle les carbones internes sont tétracoordinés plans. Le travail aborde ensuite l'utilisation de certains des composés précédents et en particulier ceux du titane et du vanadium comme précurseurs pour l'élaboration de films céramiques de type carbure, nitrure et/ou siliciure par dépôt chimique en phase vapeur (CVD). L'étude d'un précurseur comprend sa conception, sa synthèse, sa caractérisation, l'étude de son comportement thermique par analyse thermogravimétrique couplée à la spectrométrie de masse, les premiers essais de décomposition par CVD, et l'analyse des dépôts obtenus par les techniques d'analyse des surfaces comme la microscopie électronique à balayage, et la spectroscopie d'électrons pour l'analyse chimique (ESCA). Ce type d'étude est détaillé dans le cas du composé [bis(triméthylsilyl)amino] dichlorocyclopentadiényltitane qui est utilisé comme précurseur de carbonitrure de titane. Par ailleurs, des dépôts de siliciure de titane issus de la décomposition d'un métallacycle sont décrits et l'influence de l'état de surface du substrat est étudiée dans le cas de l'utilisation d'aciers recouverts d'une couche de conversion." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 08/07/1998 Ecole_doctorale : Université Paul Sabatier se Toulouse (Science) Domaine : Chimie et Matériaux Localisation : LCC En ligne : http://www.theses.fr/1998TOU30109
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