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Auteur Cassoux, Patrick |
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Faire une suggestion Affiner la rechercheUn ensemble potentiostatique pilote par micro-ordinateur (ELEKTRO KEMAT). Application à la résolution de problèmes chimiques grâce à l'emploi d'ultramicroélectrodes / Jean-Bernard Tommasino
Titre : Un ensemble potentiostatique pilote par micro-ordinateur (ELEKTRO KEMAT). Application à la résolution de problèmes chimiques grâce à l'emploi d'ultramicroélectrodes Titre original : Electro kemat: a microcomputer-controlled potentiostat and its use together with ultramicroelectrodes for solving chemical problems Type de document : texte imprimé Auteurs : Jean-Bernard Tommasino, Auteur ; Cassoux, Patrick, Directeur de thèse Langues : Français (fre) Tags : ÉLECTROCHIMIE APPAREILS ET MATÉRIEL MICROÉLECTRONIQUE potentiométrique ÉLECTRODES COMPLEXES MÉTALLIQUES
ELECTROCHEMISTRY APPARATUS AND EQUIPMENT MICROELECTRONICS POTENTIOMETRY ELECTRODES METAL COMPLEXESRésumé : "Après avoir rappelé les principes de bases qui régissent les différentes techniques électrochimiques, nous avons défini les paramètres physiques de ce type de mesure. Un ensemble électrochimique à haute fréquence d'échantillonnage (1 mhz) gère par un micro-ordinateur de type pc, l'électro kemat, a été conçu, a fait l'objet d'un cahier de charge détaillé, et a été mis au point. Une description complète de l'ensemble réalisé est donnée, accompagnée de son évaluation en tant qu'outil analytique. L'appareil mis au point a été utilise pour étudier des systèmes organométalliques originaux préparés au laboratoire. Nous avons ainsi effectué une étude électrochimique complète des complexes fer-bases de Schiff Fe(l) cl) l : ligands de type salen) grâce à l'utilisation d'ultramicroelectrodes. Nous avons pu également progresser dans la compréhension du mécanisme de formation de complexe conducteurs du nickel C#XNI(DMIT)#2 (DMIT : C#3S#5, C=NH#XME#4##X). Enfin, après avoir examiné le comportement redox d'un complexe du rhodium dinucléaire à bas degré d'oxydation (RH(MU-C#5H#4PPH#2) (CO)#2), nous avons pu en extraire les différents paramètres de cinétique électrochimique."
"After recalling the basic principles that govern the different electrochemical techniques, we defined the physical parameters of this type of measurement. A high sampling frequency electrochemical assembly (1 MHz) managed by a PC-type microcomputer, the electro kemat, was designed, was the subject of detailed specifications, and was developed. A complete description of the realized assembly is given, accompanied by its evaluation as an analytical tool. The developed apparatus was used to study original organometallic systems prepared in the laboratory. We thus carried out a complete electrochemical study of iron-Schiff base complexes Fe(l) cl) l: salen-type ligands) thanks to the use of ultramicroelectrodes. We were also able to progress in the understanding of the mechanism of formation of conductive nickel complexes C#XNI(DMIT)#2 (DMIT: C#3S#5, C=NH#XME#4##X). Finally, after examining the redox behavior of a low oxidation state dinuclear rhodium complex (RH(MU-C#5H#4PPH#2) (CO)#2), we were able to extract the different electrochemical kinetic parameters."
Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 20/12/1992 Domaine : Chimie de Coordinatiot Instrumentation Electrochimique Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/1992TOU30171 Un ensemble potentiostatique pilote par micro-ordinateur (ELEKTRO KEMAT). Application à la résolution de problèmes chimiques grâce à l'emploi d'ultramicroélectrodes = Electro kemat: a microcomputer-controlled potentiostat and its use together with ultramicroelectrodes for solving chemical problems [texte imprimé] / Jean-Bernard Tommasino, Auteur ; Cassoux, Patrick, Directeur de thèse . - [s.d.].
Langues : Français (fre)
Tags : ÉLECTROCHIMIE APPAREILS ET MATÉRIEL MICROÉLECTRONIQUE potentiométrique ÉLECTRODES COMPLEXES MÉTALLIQUES
ELECTROCHEMISTRY APPARATUS AND EQUIPMENT MICROELECTRONICS POTENTIOMETRY ELECTRODES METAL COMPLEXESRésumé : "Après avoir rappelé les principes de bases qui régissent les différentes techniques électrochimiques, nous avons défini les paramètres physiques de ce type de mesure. Un ensemble électrochimique à haute fréquence d'échantillonnage (1 mhz) gère par un micro-ordinateur de type pc, l'électro kemat, a été conçu, a fait l'objet d'un cahier de charge détaillé, et a été mis au point. Une description complète de l'ensemble réalisé est donnée, accompagnée de son évaluation en tant qu'outil analytique. L'appareil mis au point a été utilise pour étudier des systèmes organométalliques originaux préparés au laboratoire. Nous avons ainsi effectué une étude électrochimique complète des complexes fer-bases de Schiff Fe(l) cl) l : ligands de type salen) grâce à l'utilisation d'ultramicroelectrodes. Nous avons pu également progresser dans la compréhension du mécanisme de formation de complexe conducteurs du nickel C#XNI(DMIT)#2 (DMIT : C#3S#5, C=NH#XME#4##X). Enfin, après avoir examiné le comportement redox d'un complexe du rhodium dinucléaire à bas degré d'oxydation (RH(MU-C#5H#4PPH#2) (CO)#2), nous avons pu en extraire les différents paramètres de cinétique électrochimique."
"After recalling the basic principles that govern the different electrochemical techniques, we defined the physical parameters of this type of measurement. A high sampling frequency electrochemical assembly (1 MHz) managed by a PC-type microcomputer, the electro kemat, was designed, was the subject of detailed specifications, and was developed. A complete description of the realized assembly is given, accompanied by its evaluation as an analytical tool. The developed apparatus was used to study original organometallic systems prepared in the laboratory. We thus carried out a complete electrochemical study of iron-Schiff base complexes Fe(l) cl) l: salen-type ligands) thanks to the use of ultramicroelectrodes. We were also able to progress in the understanding of the mechanism of formation of conductive nickel complexes C#XNI(DMIT)#2 (DMIT: C#3S#5, C=NH#XME#4##X). Finally, after examining the redox behavior of a low oxidation state dinuclear rhodium complex (RH(MU-C#5H#4PPH#2) (CO)#2), we were able to extract the different electrochemical kinetic parameters."
Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 20/12/1992 Domaine : Chimie de Coordinatiot Instrumentation Electrochimique Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/1992TOU30171
Titre : Conducteurs et supraconducteur moléculaires : complexes de métaux de transition à ligand soufre Titre original : Molecular conductors and superconductor : transition metal complexes with a sulfur containing ligand Type de document : texte imprimé Auteurs : Valade, Lydie, Auteur ; Cassoux, Patrick, Directeur de thèse Langues : Français (fre) Tags : ÉTUDE EXPÉRIMENTALE CONDUCTIVITÉ ÉLECTRIQUE supraconductivité CONDUCTEUR ORGANIQUE TRANSITION SUPRACONDUCTRICE CRISTALLOCHIMIE DIFFRACTION RX DEGRÉ OXYDATION INTERMEDIAIRE COMPOSE TRANSFERT CHARGE MODÈLE 2 DIMENSIONS MODÈLE 3 DIMENSIONS PRESSION TEMPÉRATURE BASSE TEMPÉRATURE METAL TRANSITION COMPLEXE COORDINAT ORGANIQUE HETEROCYCLE SOUFRE ZINC COMPLEXE NICKEL COMPLEXE PALLIDUM COMPLEXE PLATINE COMPLEXE DITHIOLE-1,3 THIONE-2 (DIMERCAPTO-4,5) BIDITHIOLE-1,3 YLIDENE-2,2P BIDITHIOLO DITHIINNYLIDENE BIDISELENOLE-1,3 YLIDENE-2,2P (TÉTRA MÉTHYL) BIDITHIOLE-1,3 YLIDENE-2,2P (BIS-ETHYLENEDITHIO-4,5 . 4P5P). TTF. TMTTF. TTMTTF. BEDT TTF. TMTSF. DMIT HETEROCYCLE SÉLÉNIUM EXPERIMENTAL STUDY ELECTRICAL CONDUCTIVITY SUPERCONDUCTIVITY ORGANIC CONDUCTOR SUPERCONDUCTING TRANSITION CRYSTAL CHEMISTRY X RAY DIFFRACTION INTERMEDIATE OXIDATION NUMBER CHARGE TRANSFER COMPOUND TWO DIMENSIONAL MODEL THREE DIMENSIONAL MODEL PRESSURE TEMPERATURE LOW TEMPERATURE TRANSITION METAL COMPLEXES ORGANIC LIGAND SULFUR HETEROCYCLE ZINC COMPLEXES NICKEL COMPLEXES PALLIDUM COMPLEXES PLATINUM COMPLEXES Résumé : "Étude des propriétés électriques et structurales de deux séries de composes a coordinat dmit : composés à état d'oxydation fractionnaire (M(DMIT) : :(2)) C : :(X) et composes donneur-accepteur D(M(DMIT) : :(2)) : :(Y) (avec M = ZN, NI, PT, PD ; C = NBU**(+) : :(4) et ASPH**(+) : :(4) ; d = TTF, TMTTF, TTMTTF, BEDT-TTF ET TMTSF ; N dans (M(DMIT) : :(2)) **(N-) étant égal à 2,1, x,0). Mise en évidence de la nature 2D des composés de la première série et quasi 3D de ceux de la deuxième ; relations structure-conductivité. Mise en évidence de la supraconduction dans le cas du complexe TTF(NI(DMIT) : :(2)) : :(2), avec une température de transition de 1,62 K sous 7 KBAR."
"Study of the electrical and structural properties of two series of dmit-coordinated compounds: compounds with fractional oxidation state (M(DMIT)::(2)) C::(X) and donor-acceptor compounds D(M(DMIT)::(2))::(Y) (with M = ZN, NI, PT, PD; C = NBU**(+)::(4) and ASPH**(+)::(4); d = TTF, TMTTF, TTMTTF, BEDT-TTF and TMTSF; N in (M(DMIT)::(2)) **(N-) being equal to 2.1, x.0). Highlighting the 2D nature of the compounds of the first series and the quasi-3D nature of those of the second; structure-conductivity relationships. Highlighting superconduction in the case of the complex TTF(NI(DMIT)::(2))::(2), with a transition temperature of 1.62 K under 7 KBAR."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université Toulouse 3 Date_soutenance : 19/02/1987 Domaine : Chimie Moléculaire Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/1987TOU30008 Conducteurs et supraconducteur moléculaires : complexes de métaux de transition à ligand soufre = Molecular conductors and superconductor : transition metal complexes with a sulfur containing ligand [texte imprimé] / Valade, Lydie, Auteur ; Cassoux, Patrick, Directeur de thèse . - [s.d.].
Langues : Français (fre)
Tags : ÉTUDE EXPÉRIMENTALE CONDUCTIVITÉ ÉLECTRIQUE supraconductivité CONDUCTEUR ORGANIQUE TRANSITION SUPRACONDUCTRICE CRISTALLOCHIMIE DIFFRACTION RX DEGRÉ OXYDATION INTERMEDIAIRE COMPOSE TRANSFERT CHARGE MODÈLE 2 DIMENSIONS MODÈLE 3 DIMENSIONS PRESSION TEMPÉRATURE BASSE TEMPÉRATURE METAL TRANSITION COMPLEXE COORDINAT ORGANIQUE HETEROCYCLE SOUFRE ZINC COMPLEXE NICKEL COMPLEXE PALLIDUM COMPLEXE PLATINE COMPLEXE DITHIOLE-1,3 THIONE-2 (DIMERCAPTO-4,5) BIDITHIOLE-1,3 YLIDENE-2,2P BIDITHIOLO DITHIINNYLIDENE BIDISELENOLE-1,3 YLIDENE-2,2P (TÉTRA MÉTHYL) BIDITHIOLE-1,3 YLIDENE-2,2P (BIS-ETHYLENEDITHIO-4,5 . 4P5P). TTF. TMTTF. TTMTTF. BEDT TTF. TMTSF. DMIT HETEROCYCLE SÉLÉNIUM EXPERIMENTAL STUDY ELECTRICAL CONDUCTIVITY SUPERCONDUCTIVITY ORGANIC CONDUCTOR SUPERCONDUCTING TRANSITION CRYSTAL CHEMISTRY X RAY DIFFRACTION INTERMEDIATE OXIDATION NUMBER CHARGE TRANSFER COMPOUND TWO DIMENSIONAL MODEL THREE DIMENSIONAL MODEL PRESSURE TEMPERATURE LOW TEMPERATURE TRANSITION METAL COMPLEXES ORGANIC LIGAND SULFUR HETEROCYCLE ZINC COMPLEXES NICKEL COMPLEXES PALLIDUM COMPLEXES PLATINUM COMPLEXES Résumé : "Étude des propriétés électriques et structurales de deux séries de composes a coordinat dmit : composés à état d'oxydation fractionnaire (M(DMIT) : :(2)) C : :(X) et composes donneur-accepteur D(M(DMIT) : :(2)) : :(Y) (avec M = ZN, NI, PT, PD ; C = NBU**(+) : :(4) et ASPH**(+) : :(4) ; d = TTF, TMTTF, TTMTTF, BEDT-TTF ET TMTSF ; N dans (M(DMIT) : :(2)) **(N-) étant égal à 2,1, x,0). Mise en évidence de la nature 2D des composés de la première série et quasi 3D de ceux de la deuxième ; relations structure-conductivité. Mise en évidence de la supraconduction dans le cas du complexe TTF(NI(DMIT) : :(2)) : :(2), avec une température de transition de 1,62 K sous 7 KBAR."
"Study of the electrical and structural properties of two series of dmit-coordinated compounds: compounds with fractional oxidation state (M(DMIT)::(2)) C::(X) and donor-acceptor compounds D(M(DMIT)::(2))::(Y) (with M = ZN, NI, PT, PD; C = NBU**(+)::(4) and ASPH**(+)::(4); d = TTF, TMTTF, TTMTTF, BEDT-TTF and TMTSF; N in (M(DMIT)::(2)) **(N-) being equal to 2.1, x.0). Highlighting the 2D nature of the compounds of the first series and the quasi-3D nature of those of the second; structure-conductivity relationships. Highlighting superconduction in the case of the complex TTF(NI(DMIT)::(2))::(2), with a transition temperature of 1.62 K under 7 KBAR."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université Toulouse 3 Date_soutenance : 19/02/1987 Domaine : Chimie Moléculaire Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/1987TOU30008
Titre : Complexes du titane, du vanadium et du zirconium : applications à la chimie de composés hétérométalliques et à l'élaboration de dépôts céramiques Type de document : texte imprimé Auteurs : Zhao, Jiansche, Auteur ; Cassoux, Patrick, Directeur de thèse Année de publication : 1998 Langues : Français (fre) Tags : ORGANOMÉTALLIQUE INTERMÉTALLIQUE TITANE VANADIUM ZIRCONIUM CVD CÉRAMIQUE FILM MINCE Résumé : "Ce travail rend tout d'abord compte de la synthèse et de l’étude de plusieurs composés monométalliques du titane, du vanadium et du zirconium, et surtout de celle des premiers exemples de composés hétérobimétalliques organométalliques zirconium-vanadium. Ces composés résultent de l'addition oxydante du vanadocène sur les ligands alcynes de composés dicyclopentadiényles du zirconium. Les composés pour lesquels les ligands cyclopentadiényles de l'atome de zirconium sont porteurs d'un groupement méthyle, tertiobutyle et triméthylsilyle ont été étudiés par diffraction des rayons X. L'arrangement structural des molécules, qui avait été ébauché par analyse Infrarouge, Raman, et par magnétisme, a montré des caractéristiques singulières : les entités dicyclopentadiénylzirconium et vanadium sont liées de part et d'autre de l'enchainement carboné d'une entité diphenylbutadiène dans laquelle les carbones internes sont tétracoordinés plans. Le travail aborde ensuite l'utilisation de certains des composés précédents et en particulier ceux du titane et du vanadium comme précurseurs pour l'élaboration de films céramiques de type carbure, nitrure et/ou siliciure par dépôt chimique en phase vapeur (CVD). L'étude d'un précurseur comprend sa conception, sa synthèse, sa caractérisation, l'étude de son comportement thermique par analyse thermogravimétrique couplée à la spectrométrie de masse, les premiers essais de décomposition par CVD, et l'analyse des dépôts obtenus par les techniques d'analyse des surfaces comme la microscopie électronique à balayage, et la spectroscopie d'électrons pour l'analyse chimique (ESCA). Ce type d'étude est détaillé dans le cas du composé [bis(triméthylsilyl)amino] dichlorocyclopentadiényltitane qui est utilisé comme précurseur de carbonitrure de titane. Par ailleurs, des dépôts de siliciure de titane issus de la décomposition d'un métallacycle sont décrits et l'influence de l'état de surface du substrat est étudiée dans le cas de l'utilisation d'aciers recouverts d'une couche de conversion." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 08/07/1998 Ecole_doctorale : Université Paul Sabatier se Toulouse (Science) Domaine : Chimie et Matériaux Localisation : LCC En ligne : http://www.theses.fr/1998TOU30109 Complexes du titane, du vanadium et du zirconium : applications à la chimie de composés hétérométalliques et à l'élaboration de dépôts céramiques [texte imprimé] / Zhao, Jiansche, Auteur ; Cassoux, Patrick, Directeur de thèse . - 1998.
Langues : Français (fre)
Tags : ORGANOMÉTALLIQUE INTERMÉTALLIQUE TITANE VANADIUM ZIRCONIUM CVD CÉRAMIQUE FILM MINCE Résumé : "Ce travail rend tout d'abord compte de la synthèse et de l’étude de plusieurs composés monométalliques du titane, du vanadium et du zirconium, et surtout de celle des premiers exemples de composés hétérobimétalliques organométalliques zirconium-vanadium. Ces composés résultent de l'addition oxydante du vanadocène sur les ligands alcynes de composés dicyclopentadiényles du zirconium. Les composés pour lesquels les ligands cyclopentadiényles de l'atome de zirconium sont porteurs d'un groupement méthyle, tertiobutyle et triméthylsilyle ont été étudiés par diffraction des rayons X. L'arrangement structural des molécules, qui avait été ébauché par analyse Infrarouge, Raman, et par magnétisme, a montré des caractéristiques singulières : les entités dicyclopentadiénylzirconium et vanadium sont liées de part et d'autre de l'enchainement carboné d'une entité diphenylbutadiène dans laquelle les carbones internes sont tétracoordinés plans. Le travail aborde ensuite l'utilisation de certains des composés précédents et en particulier ceux du titane et du vanadium comme précurseurs pour l'élaboration de films céramiques de type carbure, nitrure et/ou siliciure par dépôt chimique en phase vapeur (CVD). L'étude d'un précurseur comprend sa conception, sa synthèse, sa caractérisation, l'étude de son comportement thermique par analyse thermogravimétrique couplée à la spectrométrie de masse, les premiers essais de décomposition par CVD, et l'analyse des dépôts obtenus par les techniques d'analyse des surfaces comme la microscopie électronique à balayage, et la spectroscopie d'électrons pour l'analyse chimique (ESCA). Ce type d'étude est détaillé dans le cas du composé [bis(triméthylsilyl)amino] dichlorocyclopentadiényltitane qui est utilisé comme précurseur de carbonitrure de titane. Par ailleurs, des dépôts de siliciure de titane issus de la décomposition d'un métallacycle sont décrits et l'influence de l'état de surface du substrat est étudiée dans le cas de l'utilisation d'aciers recouverts d'une couche de conversion." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 08/07/1998 Ecole_doctorale : Université Paul Sabatier se Toulouse (Science) Domaine : Chimie et Matériaux Localisation : LCC En ligne : http://www.theses.fr/1998TOU30109
Titre : Conducteurs moléculaires dérivés de complexes métalliques à ligands 1,2-bisdithiolates polysoufrés Type de document : texte imprimé Auteurs : Errami, Ahmed, Auteur ; Cassoux, Patrick, Directeur de thèse Année de publication : 1995 Langues : Français (fre) Tags : LIGANDS COMPLEXES MÉTALLIQUES CONDUCTEURS ORGANIQUES SUPRACONDUCTEURS ORGANIQUES
LIGANDS METAL COMPLEXES ORGANIC CONDUCTORS ORGANIC SUPERCONDUCTORSRésumé : "Ce travail porte sur la synthèse, la caractérisation et l'étude des propriétés électriques de conducteurs moléculaires dérivés de complexes M(DDDT)#2, M(DTDT)#2 ET M(DMIT)#2 (DDDT = 5,6-DIHYDRO-1,4-DITHIIN-2,3-DITHIOLATE, DTDT = 5,7-DIHYDRO-1,4,6-TRITHIIN-2,3-DITHIOLATE ET DMIT = 1,3-DITHIA-2-THIONE-4,5-DITHIOLATO ; M = NI, PT ET PD). La première partie se rapporte aux complexes M(DDDT)#2 qui ont été utilisés comme accepteurs d'électrons dans la synthèse des composés (TTF)#XM(DDDT)#2 ou en tant que donneurs dans les composés M(DDDT)#2M'(DMIT)#2#X. La structure du composé PT(DDDT)#2NI(DMIT)#2#2 révèle un mode d'empilement qui explique sa faible conductivité. La seconde partie traite de la synthèse des nouveaux complexes précurseurs (NR#4) M(DTDT)#2 ainsi que de la tentative d'obtention de conducteurs moléculaires dérivés de ces complexes. L'étude électrochimique détaillée a mis en évidence l'absence de degrés d'oxydation fractionnaire dans les conditions utilisées et donc l'impossibilité d'obtenir des complexes du type (NR#4) #XM(DTDT)#2. La troisième partie concerne la synthèse et la caractérisation des composés à état d'oxydation fractionnaire (CATION)#XM(DMIT)#2 (CATION = PPN, BTP, SET#YME#3#-#Y) et les composés donneurs-accepteurs (D#I) #XM(DMIT)#2 (I = 1,2,3,4,5). L'étude de la conductivité électrique a montré que ces composés présentent tous un caractère semi-conducteur à l'exception des deux composés (SET#2ME) #0#, #5PD(DMIT)#2 ET (D#1) #XNI(DMIT)#2 qui ont un comportement métallique puis subissent une transition métal-semi-conducteur. Ils ont, respectivement, une conductivité de 100 et de 860 s. CM#-#1 à température ambiante. Le premier reste métallique jusqu'à 150 k ; quant au deuxième, il conserve ce caractère jusqu'à 220 k. Ce comportement est similaire à celui de la phase ALPHA-(TTF) PD(DMIT)#2#2 supraconducteurs à 6,5 k sous 20 kbar."
"This work deals with the synthesis, characterization and study of the electrical properties of molecular conductors derived from M(DDDT)#2, M(DTDT)#2 and M(DMIT)#2 complexes (DDDT = 5,6-DIHYDRO-1,4-DITHIIN-2,3-DITHIOLATE, DTDT = 5,7-DIHYDRO-1,4,6-TRITHIIN-2,3-DITHIOLATE and DMIT = 1,3-DITHIA-2-THIONE-4,5-DITHIOLATO; M = NI, PT and PD). The first part relates to M(DDDT)#2 complexes which were used as electron acceptors in the synthesis of (TTF)#XM(DDDT)#2 compounds or as donors in M(DDDT)#2M'(DMIT)#2#X compounds. The structure of the compound PT(DDDT)#2NI(DMIT)#2#2 reveals a stacking mode that explains its low conductivity. The second part deals with the synthesis of the new precursor complexes (NR#4) M(DTDT)#2 as well as the attempt to obtain molecular conductors derived from these complexes. The detailed electrochemical study highlighted the absence of fractional oxidation states under the conditions used and therefore the impossibility of obtaining complexes of the type (NR#4) #XM(DTDT)#2. The third part concerns the synthesis and characterization of the compounds with a fractional oxidation state (CATION)#XM(DMIT)#2 (CATION = PPN, BTP, SET#YME#3#-#Y) and the donor-acceptor compounds (D#I) #XM(DMIT)#2 (I = 1,2,3,4,5). The study of electrical conductivity showed that these compounds all have a semiconducting character with the exception of the two compounds (SET#2ME) #0#, #5PD(DMIT)#2 AND (D#1) #XNI(DMIT)#2 which have metallic behavior and then undergo a metal-semiconductor transition. They have, respectively, a conductivity of 100 and 860 s. CM#-#1 at room temperature. The first remains metallic up to 150 k; as for the second, it retains this character up to 220 k. This behavior is similar to that of the ALPHA-(TTF) PD(DMIT)#2#2 phase superconductors at 6.5 k under 20 kbar."
Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 27/03/1995 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière Domaine : Chimie. Matériaux Moléculaires Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/1995TOU30060 Conducteurs moléculaires dérivés de complexes métalliques à ligands 1,2-bisdithiolates polysoufrés [texte imprimé] / Errami, Ahmed, Auteur ; Cassoux, Patrick, Directeur de thèse . - 1995.
Langues : Français (fre)
Tags : LIGANDS COMPLEXES MÉTALLIQUES CONDUCTEURS ORGANIQUES SUPRACONDUCTEURS ORGANIQUES
LIGANDS METAL COMPLEXES ORGANIC CONDUCTORS ORGANIC SUPERCONDUCTORSRésumé : "Ce travail porte sur la synthèse, la caractérisation et l'étude des propriétés électriques de conducteurs moléculaires dérivés de complexes M(DDDT)#2, M(DTDT)#2 ET M(DMIT)#2 (DDDT = 5,6-DIHYDRO-1,4-DITHIIN-2,3-DITHIOLATE, DTDT = 5,7-DIHYDRO-1,4,6-TRITHIIN-2,3-DITHIOLATE ET DMIT = 1,3-DITHIA-2-THIONE-4,5-DITHIOLATO ; M = NI, PT ET PD). La première partie se rapporte aux complexes M(DDDT)#2 qui ont été utilisés comme accepteurs d'électrons dans la synthèse des composés (TTF)#XM(DDDT)#2 ou en tant que donneurs dans les composés M(DDDT)#2M'(DMIT)#2#X. La structure du composé PT(DDDT)#2NI(DMIT)#2#2 révèle un mode d'empilement qui explique sa faible conductivité. La seconde partie traite de la synthèse des nouveaux complexes précurseurs (NR#4) M(DTDT)#2 ainsi que de la tentative d'obtention de conducteurs moléculaires dérivés de ces complexes. L'étude électrochimique détaillée a mis en évidence l'absence de degrés d'oxydation fractionnaire dans les conditions utilisées et donc l'impossibilité d'obtenir des complexes du type (NR#4) #XM(DTDT)#2. La troisième partie concerne la synthèse et la caractérisation des composés à état d'oxydation fractionnaire (CATION)#XM(DMIT)#2 (CATION = PPN, BTP, SET#YME#3#-#Y) et les composés donneurs-accepteurs (D#I) #XM(DMIT)#2 (I = 1,2,3,4,5). L'étude de la conductivité électrique a montré que ces composés présentent tous un caractère semi-conducteur à l'exception des deux composés (SET#2ME) #0#, #5PD(DMIT)#2 ET (D#1) #XNI(DMIT)#2 qui ont un comportement métallique puis subissent une transition métal-semi-conducteur. Ils ont, respectivement, une conductivité de 100 et de 860 s. CM#-#1 à température ambiante. Le premier reste métallique jusqu'à 150 k ; quant au deuxième, il conserve ce caractère jusqu'à 220 k. Ce comportement est similaire à celui de la phase ALPHA-(TTF) PD(DMIT)#2#2 supraconducteurs à 6,5 k sous 20 kbar."
"This work deals with the synthesis, characterization and study of the electrical properties of molecular conductors derived from M(DDDT)#2, M(DTDT)#2 and M(DMIT)#2 complexes (DDDT = 5,6-DIHYDRO-1,4-DITHIIN-2,3-DITHIOLATE, DTDT = 5,7-DIHYDRO-1,4,6-TRITHIIN-2,3-DITHIOLATE and DMIT = 1,3-DITHIA-2-THIONE-4,5-DITHIOLATO; M = NI, PT and PD). The first part relates to M(DDDT)#2 complexes which were used as electron acceptors in the synthesis of (TTF)#XM(DDDT)#2 compounds or as donors in M(DDDT)#2M'(DMIT)#2#X compounds. The structure of the compound PT(DDDT)#2NI(DMIT)#2#2 reveals a stacking mode that explains its low conductivity. The second part deals with the synthesis of the new precursor complexes (NR#4) M(DTDT)#2 as well as the attempt to obtain molecular conductors derived from these complexes. The detailed electrochemical study highlighted the absence of fractional oxidation states under the conditions used and therefore the impossibility of obtaining complexes of the type (NR#4) #XM(DTDT)#2. The third part concerns the synthesis and characterization of the compounds with a fractional oxidation state (CATION)#XM(DMIT)#2 (CATION = PPN, BTP, SET#YME#3#-#Y) and the donor-acceptor compounds (D#I) #XM(DMIT)#2 (I = 1,2,3,4,5). The study of electrical conductivity showed that these compounds all have a semiconducting character with the exception of the two compounds (SET#2ME) #0#, #5PD(DMIT)#2 AND (D#1) #XNI(DMIT)#2 which have metallic behavior and then undergo a metal-semiconductor transition. They have, respectively, a conductivity of 100 and 860 s. CM#-#1 at room temperature. The first remains metallic up to 150 k; as for the second, it retains this character up to 220 k. This behavior is similar to that of the ALPHA-(TTF) PD(DMIT)#2#2 phase superconductors at 6.5 k under 20 kbar."
Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 27/03/1995 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière Domaine : Chimie. Matériaux Moléculaires Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/1995TOU30060
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