Synthèse et étude physicochimique d'une nouvelle série de complexes chélatés du rhodium et de l'iridium dérivés du ligand diphényl phosphino(éthyl)cyclopentadienyle / Lee, Inja  

Public ISBD Titre : Synthèse et étude physicochimique d'une nouvelle série de complexes chélatés du rhodium et de l'iridium dérivés du ligand diphényl phosphino(éthyl)cyclopentadienyle Titre original : The synthesis and physico-chemical study of a new series of chelate complexes of rhodium and iridium derivatives of cyclopentadienyl(ethyl)diphenylphosphine Type de document : texte imprimé Auteurs : Lee, Inja, Auteur ; René Poilblanc, Directeur de thèse Année de publication : 1994 Langues : Français (fre) Anglais (eng) Tags : RHODIUM  COMPOSÉS ORGANOMÉTALLIQUES  SYNTHÈSE (CHIMIE)  CHÉLATES  VALENCE (CHIMIE THÉORIQUE)  OXYDORÉDUCTION  PHOSPHINE  COMPOSÉS  LIGANDS  IRIDIUM RHODIUM  ORGANOMETALLIC COMPOUNDS  SYNTHESIS (CHEMISTRY)  CHELATES  VALENCE (THEORETICAL CHEMISTRY)  REDOX  COMPOUNDS  IRIDIUM Résumé : "Les dérivés des métaux du groupe 9, comportant à la fois un ligand cyclopentadiényl et un ligand phosphine sont, du fait de leur remarquables propriétés actuellement très étudiées. Le ligand bidentate cyclopentadiényl(éthyle)diphenylphosphine qui présenté les deux fonctionnalités a été utilisé pour obtenir et étudier des dérivés chélates du type précèdent. Le premier chapitre décrit les préparations de ces composes #5 : #1-c#5h#4(ch#2) #2p(c#6h#5) #2ml (m = rh ; l = co, c#2h#4 : m = ir ; l = co, c#2h#4, c#8h#1#4) à partir de complexes usuels du rhodium(i) et de l'iridium(i). Ces synthèses passent par la formation d'intermédiaires cinétiques bimétalliques (-(#5 : #1-c#5h#4(ch#2) #2p(c#6h#5) #2) rh(co)#2 bien mis en évidence dans le cas m = rh, l = co, qui se transforment ensuite en espèces monométalliques chélatées stables. Le deuxième chapitre décrit la préparation et l'étude structurale de complexes rhodium(iii) et de l'iridium(iii) de type #5 : #1-c#5h#4(ch#2) #2p(c#6h#5) #2mx#2 (m = rh, ir ; x = i, cf#3coo) obtenus par addition oxydante d'iode sur les composes parents de type #5 : #1#-c#5h#4(ch#2) #2p(c#6h#5) #2ml. Les propriétés redox de ces complexes ainsi que leur réactivité vis-à-vis d'agents alcoylants et hydrurants ont été approfondies. Le troisième chapitre concerne le déshalogénuration partielle du complexe #5 : #1#-c#5h#4(ch#2) #2p(c#6h#5) #2rhi#2par réaction avec agpf#6 ou agbf#4(i#2/agpf#6 = 1/1). Cette réaction conduit au complexe dinucléaire dicationique ponte par l'iode #5 : #1#-c#5h#4(ch#2) #2p(c#6h#5) #2rhi#2#2#+2pf#6 ; la réduction de ce complexe par le zinc ou par le libhet#3 a été étudiée. Elle se traduit d'abord par la formation d'un intermédiaire dimétallique monocationique à valence mixte, qui par dismutation conduit à un compose monométallique solvate #5 : #1-c#5h#4(ch#2) #2p(c#6h#5) #2 rhi(thf)#+pf#6#- et a un complexe réduit dimétallique a liaison métal- métal #5 : #1-c#5h#4(ch#2) #2p(c#6h#5) #2rhi#2." "Group 9 metal derivatives containing both a cyclopentadienyl ligand and a phosphine ligand are currently being studied extensively due to their remarkable properties. The bidentate ligand cyclopentadienyl(ethyl)diphenylphosphine, which has both functionalities, has been used to obtain and study chelate derivatives of the above type. The first chapter describes the preparations of these compounds #5: #1-c#5h#4(ch#2) #2p(c#6h#5) #2ml (m = rh; l = co, c#2h#4: m = ir; l = co, c#2h#4, c#8h#1#4) from common rhodium(i) and iridium(i) complexes. These syntheses involve the formation of bimetallic kinetic intermediates (-(#5: #1-c#5h#4(ch#2) #2p(c#6h#5) #2) rh(co)#2 well highlighted in the case m = rh, l = co, which then transform into stable chelated monometallic species. The second chapter describes the preparation and structural study of rhodium(iii) and iridium(iii) complexes of type #5: #1-c#5h#4(ch#2) #2p(c#6h#5) #2mx#2 (m = rh, ir; x = i, cf#3coo) obtained by oxidative addition of iodine on the parent compounds of type #5: #1#-c#5h#4(ch#2) #2p(c#6h#5) #2ml. The redox properties of these complexes as well as their reactivity towards alkylating and hydriding agents were further investigated. The third chapter concerns the partial dehalogenation of complex #5: #1#-c#5h#4(ch#2) #2p(c#6h#5) #2rhi#2by reaction with agpf#6 or agbf#4(i#2/agpf#6 = 1/1). This reaction leads to the iodine-bridged dinuclear dicationic complex #5: #1#-c#5h#4(ch#2) #2p(c#6h#5) #2rhi#2#2#+2pf#6; the reduction of this complex by zinc or by libhet#3 has been studied. It results first in the formation of a monocationic dimetallic intermediate with mixed valence, which by disproportionation leads to a solvated monometallic compound #5: #1-c#5h#4(ch#2) #2p(c#6h#5) #2 rhi(thf)#+pf#6#- and to a reduced dimetallic complex with metal-metal bond #5: #1-c#5h#4(ch#2) #2p(c#6h#5) #2rhi#2." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 27/10/1994 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière Domaine : Chimie Organométallique et de Coordination Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/1994TOU30103 Synthèse et étude physicochimique d'une nouvelle série de complexes chélatés du rhodium et de l'iridium dérivés du ligand diphényl phosphino(éthyl)cyclopentadienyle = The synthesis and physico-chemical study of a new series of chelate complexes of rhodium and iridium derivatives of cyclopentadienyl(ethyl)diphenylphosphine [texte imprimé] / Lee, Inja, Auteur ; René Poilblanc, Directeur de thèse . - 1994. Langues : Français (fre) Anglais (eng) Tags : RHODIUM  COMPOSÉS ORGANOMÉTALLIQUES  SYNTHÈSE (CHIMIE)  CHÉLATES  VALENCE (CHIMIE THÉORIQUE)  OXYDORÉDUCTION  PHOSPHINE  COMPOSÉS  LIGANDS  IRIDIUM RHODIUM  ORGANOMETALLIC COMPOUNDS  SYNTHESIS (CHEMISTRY)  CHELATES  VALENCE (THEORETICAL CHEMISTRY)  REDOX  COMPOUNDS  IRIDIUM Résumé : "Les dérivés des métaux du groupe 9, comportant à la fois un ligand cyclopentadiényl et un ligand phosphine sont, du fait de leur remarquables propriétés actuellement très étudiées. Le ligand bidentate cyclopentadiényl(éthyle)diphenylphosphine qui présenté les deux fonctionnalités a été utilisé pour obtenir et étudier des dérivés chélates du type précèdent. Le premier chapitre décrit les préparations de ces composes #5 : #1-c#5h#4(ch#2) #2p(c#6h#5) #2ml (m = rh ; l = co, c#2h#4 : m = ir ; l = co, c#2h#4, c#8h#1#4) à partir de complexes usuels du rhodium(i) et de l'iridium(i). Ces synthèses passent par la formation d'intermédiaires cinétiques bimétalliques (-(#5 : #1-c#5h#4(ch#2) #2p(c#6h#5) #2) rh(co)#2 bien mis en évidence dans le cas m = rh, l = co, qui se transforment ensuite en espèces monométalliques chélatées stables. Le deuxième chapitre décrit la préparation et l'étude structurale de complexes rhodium(iii) et de l'iridium(iii) de type #5 : #1-c#5h#4(ch#2) #2p(c#6h#5) #2mx#2 (m = rh, ir ; x = i, cf#3coo) obtenus par addition oxydante d'iode sur les composes parents de type #5 : #1#-c#5h#4(ch#2) #2p(c#6h#5) #2ml. Les propriétés redox de ces complexes ainsi que leur réactivité vis-à-vis d'agents alcoylants et hydrurants ont été approfondies. Le troisième chapitre concerne le déshalogénuration partielle du complexe #5 : #1#-c#5h#4(ch#2) #2p(c#6h#5) #2rhi#2par réaction avec agpf#6 ou agbf#4(i#2/agpf#6 = 1/1). 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The first chapter describes the preparations of these compounds #5: #1-c#5h#4(ch#2) #2p(c#6h#5) #2ml (m = rh; l = co, c#2h#4: m = ir; l = co, c#2h#4, c#8h#1#4) from common rhodium(i) and iridium(i) complexes. These syntheses involve the formation of bimetallic kinetic intermediates (-(#5: #1-c#5h#4(ch#2) #2p(c#6h#5) #2) rh(co)#2 well highlighted in the case m = rh, l = co, which then transform into stable chelated monometallic species. The second chapter describes the preparation and structural study of rhodium(iii) and iridium(iii) complexes of type #5: #1-c#5h#4(ch#2) #2p(c#6h#5) #2mx#2 (m = rh, ir; x = i, cf#3coo) obtained by oxidative addition of iodine on the parent compounds of type #5: #1#-c#5h#4(ch#2) #2p(c#6h#5) #2ml. The redox properties of these complexes as well as their reactivity towards alkylating and hydriding agents were further investigated. The third chapter concerns the partial dehalogenation of complex #5: #1#-c#5h#4(ch#2) #2p(c#6h#5) #2rhi#2by reaction with agpf#6 or agbf#4(i#2/agpf#6 = 1/1). This reaction leads to the iodine-bridged dinuclear dicationic complex #5: #1#-c#5h#4(ch#2) #2p(c#6h#5) #2rhi#2#2#+2pf#6; the reduction of this complex by zinc or by libhet#3 has been studied. It results first in the formation of a monocationic dimetallic intermediate with mixed valence, which by disproportionation leads to a solvated monometallic compound #5: #1-c#5h#4(ch#2) #2p(c#6h#5) #2 rhi(thf)#+pf#6#- and to a reduced dimetallic complex with metal-metal bond #5: #1-c#5h#4(ch#2) #2p(c#6h#5) #2rhi#2." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 27/10/1994 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière Domaine : Chimie Organométallique et de Coordination Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/1994TOU30103

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