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'RHODIUM' 
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Partager le résultat de cette recherche Faire une suggestionRhodium based mono-and bi-metallic nanoparticles: synthesis, characterization and application in catalysis / Mahmoud Ibrahim
Titre : Rhodium based mono-and bi-metallic nanoparticles: synthesis, characterization and application in catalysis Type de document : texte imprimé Auteurs : Mahmoud Ibrahim, Auteur ; Karine Philippot, Directeur de thèse Année de publication : 2016 Langues : Anglais (eng) Tags : RHODIUM BIMETALLIQUES NANOPARTICULES CATALYSE HYDROGENATION HYDROFORMYLATION HYDROGENOLYSIS Résumé : "In this thesis, synthesis, characterization and catalytic applications of mono- and bi-metallic rhodium-based nanoparticles are reported. Rhodium has been chosen as a primary metal given its high interest in catalysis, mainly in hydrogenation and hydroformylation reactions. The synthesis of mono-metallic rhodium nanoparticles (NPs) is the core of this work. It was performed by decomposition of the organometallic complex [Rh(C3H5)3] in solution under dihydrogen pressure and in the presence of different stabilizers including ligands and polymers to control the growth of the particles. Selected nanoparticles were deposited on the surface of amino-functionalized magnetic silica as a support for recovery and recycling concerns in catalysis. Diverse bi-metallic nanoparticles have been also prepared in one-pot conditions by co-decomposition of the [Rh(C3H5)3] with other organometallic precursors including [Ni(cod)2], [Ru(cod)(cot)], [Pt(nor)3] and [Pd(dba)2]2. Tuning of the metal ratios between [Rh] and the second metal [M], or of the nature and the amount of the stabilizer used for the synthesis allowed to obtain nanoparticles of different sizes and chemical compositions. The characterization of the obtained nanoparticles was performed by using a combination of state-of-art techniques (TEM, HRTEM, STEM-EDX, ICP, WAXS, EXAFS, Xanes, XPS, NMR...). Surface studies were carried out in some cases, by adsorbing CO on the surface of the particles which was followed by spectroscopic techniques (FT-IR, NMR) to probe their surface state. Some of these nanoparticles were investigated in catalytic reactions, mainly hydrogenation with Rh NPs and hydrogenolysis for RhNiOx NPs. Both colloidal and supported catalytic studies were carried out in the case of hydrogenation catalysis. The originality of this work lies in the development of simple synthesis tools inspired from organometallic chemistry to get well-controlled rhodium-based nanoparticles in terms of size, size distribution, composition and surface state, all these parameters being important whatever the target application. The interest of the obtained nanoparticles in catalysis has been also evidenced in different reactions. This PhD work may open new opportunities of research both in nanochemistry and catalysis." Document : Thèse de doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 12/05/2016 Ecole_doctorale : École doctorale Sciences de la Matière (Toulouse) Domaine : Chimie/Catalyse En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/3135/ Rhodium based mono-and bi-metallic nanoparticles: synthesis, characterization and application in catalysis [texte imprimé] / Mahmoud Ibrahim, Auteur ; Karine Philippot, Directeur de thèse . - 2016.
Langues : Anglais (eng)
Tags : RHODIUM BIMETALLIQUES NANOPARTICULES CATALYSE HYDROGENATION HYDROFORMYLATION HYDROGENOLYSIS Résumé : "In this thesis, synthesis, characterization and catalytic applications of mono- and bi-metallic rhodium-based nanoparticles are reported. Rhodium has been chosen as a primary metal given its high interest in catalysis, mainly in hydrogenation and hydroformylation reactions. The synthesis of mono-metallic rhodium nanoparticles (NPs) is the core of this work. It was performed by decomposition of the organometallic complex [Rh(C3H5)3] in solution under dihydrogen pressure and in the presence of different stabilizers including ligands and polymers to control the growth of the particles. Selected nanoparticles were deposited on the surface of amino-functionalized magnetic silica as a support for recovery and recycling concerns in catalysis. Diverse bi-metallic nanoparticles have been also prepared in one-pot conditions by co-decomposition of the [Rh(C3H5)3] with other organometallic precursors including [Ni(cod)2], [Ru(cod)(cot)], [Pt(nor)3] and [Pd(dba)2]2. Tuning of the metal ratios between [Rh] and the second metal [M], or of the nature and the amount of the stabilizer used for the synthesis allowed to obtain nanoparticles of different sizes and chemical compositions. The characterization of the obtained nanoparticles was performed by using a combination of state-of-art techniques (TEM, HRTEM, STEM-EDX, ICP, WAXS, EXAFS, Xanes, XPS, NMR...). Surface studies were carried out in some cases, by adsorbing CO on the surface of the particles which was followed by spectroscopic techniques (FT-IR, NMR) to probe their surface state. Some of these nanoparticles were investigated in catalytic reactions, mainly hydrogenation with Rh NPs and hydrogenolysis for RhNiOx NPs. Both colloidal and supported catalytic studies were carried out in the case of hydrogenation catalysis. The originality of this work lies in the development of simple synthesis tools inspired from organometallic chemistry to get well-controlled rhodium-based nanoparticles in terms of size, size distribution, composition and surface state, all these parameters being important whatever the target application. The interest of the obtained nanoparticles in catalysis has been also evidenced in different reactions. This PhD work may open new opportunities of research both in nanochemistry and catalysis." Document : Thèse de doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 12/05/2016 Ecole_doctorale : École doctorale Sciences de la Matière (Toulouse) Domaine : Chimie/Catalyse En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/3135/
Titre : Rodhium catalysis in organic synthesis : Methods and reactions Type de document : texte imprimé Auteurs : Tanaka, Ken, Auteur Editeur : New York : Wiley Année de publication : 2019 Importance : xv, 667 p. ISBN/ISSN/EAN : 978-3-527-34364-5 Langues : Anglais (eng) Catégories : Chimie organique Tags : RHODIUM Index. décimale : B-C Résumé : The use of Rhodium catalysis has increased dramatically during the last decade, so that a range of highly useful reaction types like coupling reactions, cyclizations and many more are performed efficiently. Ken Tanaka presents this field comprehensively in this reference. Note de contenu : "* Rhodium(I)-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation
* Rhodium(I)-Catalyzed Hydroboration and Diborylation
* Rhodium(I)-Catalyzed Hydroformylation and Hydroamination
* Rhodium(I)-Catalyzed Hydroacylation
* Rhodium(I)-Catalyzed (Asymmetric) Addition of Organometallic Reagents to Unsaturated Compounds
* Rhodium(I)-Catalyzed Allylation with Alkynes and Allenes
* Rhodium(I)-Catalyzed Reductive Carbon-Carbon Bond Formation
* Rhodium(I)-Catalyzed [2+2+1] and [4+1] Cycloadditions
* Rhodium(I)-Catalyzed [2+2+2] and [4+2] Cycloadditions
* Rhodium(I)-Catalyzed Annulation Involving Vinylcyclopropanes
* Rhodium(I)-Catalyzed Reactions via Carbon-Hydrogen Bond Cleavage
* Rhodium(I)-Catalyzed Reactions via Carbon Carbon Bond Cleavage
* Rhodium(II) Tetracarboxylate-Catalyzed Enantioselective C-H Functionalization Reactions
* Rhodium(II)-Catalyzed Nitrogen-Atom Transfer for Oxidation of Aliphatic C-H Bonds
* Rhodium(II)-Catalyzed Cyclopropanation
* Reactions of alpha-Imino Rhodium(II) Carbene Complexes Generated from N-Sulfonyl-1,2,3-Triazoles
* Rhodium(II)-Catalyzed 1,3- and 1,5-Dipolar Cycloaddition
* Rhodium(III)-Catalyzed Annulative Carbon-Hydrogen Bond Functionalization
* Rhodium(III)-Catalyzed Non-Annulative Carbon-Hydrogen Bond Functionalization
* Sterically and Electronically Tuned Cp Ligands for Rhodium(III)-Catalyzed Carbon-Hydrogen Bond Functionalization
* Chiral Cp Ligands for Rhodium(III)-Catalyzed Asymmetric Carbon-Hydrogen Bond Functionalization".Cote : B-C120 Num_Inv : 704 Localisation : LCC (SdS) Rodhium catalysis in organic synthesis : Methods and reactions [texte imprimé] / Tanaka, Ken, Auteur . - New York : Wiley, 2019 . - xv, 667 p.
ISBN : 978-3-527-34364-5
Langues : Anglais (eng)
Catégories : Chimie organique Tags : RHODIUM Index. décimale : B-C Résumé : The use of Rhodium catalysis has increased dramatically during the last decade, so that a range of highly useful reaction types like coupling reactions, cyclizations and many more are performed efficiently. Ken Tanaka presents this field comprehensively in this reference. Note de contenu : "* Rhodium(I)-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation
* Rhodium(I)-Catalyzed Hydroboration and Diborylation
* Rhodium(I)-Catalyzed Hydroformylation and Hydroamination
* Rhodium(I)-Catalyzed Hydroacylation
* Rhodium(I)-Catalyzed (Asymmetric) Addition of Organometallic Reagents to Unsaturated Compounds
* Rhodium(I)-Catalyzed Allylation with Alkynes and Allenes
* Rhodium(I)-Catalyzed Reductive Carbon-Carbon Bond Formation
* Rhodium(I)-Catalyzed [2+2+1] and [4+1] Cycloadditions
* Rhodium(I)-Catalyzed [2+2+2] and [4+2] Cycloadditions
* Rhodium(I)-Catalyzed Annulation Involving Vinylcyclopropanes
* Rhodium(I)-Catalyzed Reactions via Carbon-Hydrogen Bond Cleavage
* Rhodium(I)-Catalyzed Reactions via Carbon Carbon Bond Cleavage
* Rhodium(II) Tetracarboxylate-Catalyzed Enantioselective C-H Functionalization Reactions
* Rhodium(II)-Catalyzed Nitrogen-Atom Transfer for Oxidation of Aliphatic C-H Bonds
* Rhodium(II)-Catalyzed Cyclopropanation
* Reactions of alpha-Imino Rhodium(II) Carbene Complexes Generated from N-Sulfonyl-1,2,3-Triazoles
* Rhodium(II)-Catalyzed 1,3- and 1,5-Dipolar Cycloaddition
* Rhodium(III)-Catalyzed Annulative Carbon-Hydrogen Bond Functionalization
* Rhodium(III)-Catalyzed Non-Annulative Carbon-Hydrogen Bond Functionalization
* Sterically and Electronically Tuned Cp Ligands for Rhodium(III)-Catalyzed Carbon-Hydrogen Bond Functionalization
* Chiral Cp Ligands for Rhodium(III)-Catalyzed Asymmetric Carbon-Hydrogen Bond Functionalization".Cote : B-C120 Num_Inv : 704 Localisation : LCC (SdS) Exemplaires(1)
Code-barres Cote Support Localisation Section Disponibilité 704 B-C120 Texte imprimé Bibliothèque Livre Disponible
Titre : Catalyse d'hydroamination intermoléculaire de l'éthylène au rhodium et au platine : mécanismes catalytiques et stabilité du catalyseur Type de document : texte imprimé Auteurs : Béthegnies, Aurélien, Auteur ; Rinaldo Poli, Directeur de thèse Année de publication : 2012 Langues : Français (fre) Tags : HYDROAMINATION PLATINE ÉTHYLÈNE CATALYSE ANILINE DÉCOMPOSITION RHODIUM Résumé : "Nous nous sommes intéressés au cours de cette thèse à deux catalyseurs capables de parfaire la réaction d'hydroamination intermoléculaire de l'éthylène par l'aniline, un au rhodium et un autre au platine. Après une introduction bibliographique permettant de situer le sujet plus précisément dans l'état de l'art, la partie A, chapitres 1 et 2, traitera de la catalyse effectuée à partir du précurseur de rhodium trichlorure RhCl3·3H2O. Elle évaluera dans un premier temps les possibilités d'optimisation de la catalyse en elle-même. On y vérifiera l'influence des différents paramètres entrant en jeu : amine, ligands, ainsi que la durée de vie du catalyseur basé sur ce système. Dans un second temps, une étude d'équilibre entre les différentes espèces pouvant exister en solution cherchera à éclaircir le mécanisme de la réaction, en mettant en avant certains complexes pouvant intervenir grâce à un suivi par RMN des réactions. La partie B de cette thèse, comportant 4 chapitres, se penchera quant à elle sur le système de Brunet, PtBr2/Br-, et en particulier sa stabilité dans le milieu catalytique. Le chapitre 3 se veut de mettre en avant les raisons de sa décomposition en précipité noir, supposé être du platine métallique, en vérifiant l'influence suspectée néfaste d'une base sur le milieu, ainsi que des divers réactifs intervenant lors de la catalyse. Le chapitre 5 consistera en un examen plus approfondi du mécanisme de décomposition lui-même du catalyseur, en se fondant sur des analyses RMN afin de distinguer les différents produits issus de la décomposition du catalyseur. Des calculs DFT viennent en renforts de cette étude. Le chapitre 5 consistera en un intermède sur une façon plus aisée de synthétiser des complexes de type Cat+ [PtX3(C2H4)]-, ou X = Cl, Br, découverte au cours des expériences réalisées. Enfin, le chapitre 6 évaluera l'influence de l'ajout de la triphénylphosphine au système de Brunet, permettant ainsi de changer totalement sa sélectivité afin de ne plus réaliser la réaction d'hydroamination en elle-même mais plutôt de favoriser la formation de la quinaldine. Elle cherchera à optimiser les conditions de son obtention." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 16/11/2012 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) Domaine : Chimie organométallique et de coordination CO 043 Localisation : LCC En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/1912/ Catalyse d'hydroamination intermoléculaire de l'éthylène au rhodium et au platine : mécanismes catalytiques et stabilité du catalyseur [texte imprimé] / Béthegnies, Aurélien, Auteur ; Rinaldo Poli, Directeur de thèse . - 2012.
Langues : Français (fre)
Tags : HYDROAMINATION PLATINE ÉTHYLÈNE CATALYSE ANILINE DÉCOMPOSITION RHODIUM Résumé : "Nous nous sommes intéressés au cours de cette thèse à deux catalyseurs capables de parfaire la réaction d'hydroamination intermoléculaire de l'éthylène par l'aniline, un au rhodium et un autre au platine. Après une introduction bibliographique permettant de situer le sujet plus précisément dans l'état de l'art, la partie A, chapitres 1 et 2, traitera de la catalyse effectuée à partir du précurseur de rhodium trichlorure RhCl3·3H2O. Elle évaluera dans un premier temps les possibilités d'optimisation de la catalyse en elle-même. On y vérifiera l'influence des différents paramètres entrant en jeu : amine, ligands, ainsi que la durée de vie du catalyseur basé sur ce système. Dans un second temps, une étude d'équilibre entre les différentes espèces pouvant exister en solution cherchera à éclaircir le mécanisme de la réaction, en mettant en avant certains complexes pouvant intervenir grâce à un suivi par RMN des réactions. La partie B de cette thèse, comportant 4 chapitres, se penchera quant à elle sur le système de Brunet, PtBr2/Br-, et en particulier sa stabilité dans le milieu catalytique. Le chapitre 3 se veut de mettre en avant les raisons de sa décomposition en précipité noir, supposé être du platine métallique, en vérifiant l'influence suspectée néfaste d'une base sur le milieu, ainsi que des divers réactifs intervenant lors de la catalyse. Le chapitre 5 consistera en un examen plus approfondi du mécanisme de décomposition lui-même du catalyseur, en se fondant sur des analyses RMN afin de distinguer les différents produits issus de la décomposition du catalyseur. Des calculs DFT viennent en renforts de cette étude. Le chapitre 5 consistera en un intermède sur une façon plus aisée de synthétiser des complexes de type Cat+ [PtX3(C2H4)]-, ou X = Cl, Br, découverte au cours des expériences réalisées. Enfin, le chapitre 6 évaluera l'influence de l'ajout de la triphénylphosphine au système de Brunet, permettant ainsi de changer totalement sa sélectivité afin de ne plus réaliser la réaction d'hydroamination en elle-même mais plutôt de favoriser la formation de la quinaldine. Elle cherchera à optimiser les conditions de son obtention." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 16/11/2012 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) Domaine : Chimie organométallique et de coordination CO 043 Localisation : LCC En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/1912/
Titre : Cycloisomerisation of enynes catalyzed by rhodium complexes Type de document : texte imprimé Auteurs : Ariadna Fuente-Hernandez, Auteur ; Urrutigoïty, Martine, Directeur de thèse ; Jauregui-Haza, Ulises, Directeur de thèse Année de publication : 2010 Langues : Espagnol (spa) Tags : MONOTERPENES CYCLOISOMERIZATION RHODIUM PLATINUM GOLD IONIC LIQUID
MONOTERPENOS ENINAS CICLOISOMERIZACION RODIO PLATINO ORO LIQUIDO IONICORésumé : "The transition metals catalyzed cycloisomerization reactions of enynes are a powerful tool in organic synthesis: they give access, in only one atom-economic step, to a variety of interesting mono- or bicyclic structures, comprising 1,4-diene, 1,3-diene, cyclobutene or cyclopropane moieties. In order to reach new molecules derived from monoterpenes, O-tethered 1,6- and 1,7- enynes were prepared starting from perillyl alcohol, nerol and isopulegol, and their reactivity in cycloisomerization reactions catalyzed by transition metals salts or complexes was studied. New bi- and tricyclic molecules containing cyclopropane, 1,3- or 1,4-dienes moieties were thus synthesized. All these molecules were purified and characterized by NMR techniques. Various catalytic systems described in the literature were compared: PtCl2, AuCl3, [AuCl(PPh3)/AgPF6] and Rh2Cl2(CO)4. We thus could show that the nature of the final product depended especially on the starting enyne structure but also on concerned catalyst. Moreover we highlighted that kinetics and selectivity could be modified under CO atmosphere. Analogously, an asymmetrical version of the reaction was explored in the case of the 1,6-enyne derived from perillyl alcohol by preparing platinum or gold complexes with chiral phosphorated ligands. The observed diastereoisomeric excess on two obtained cyclopropanes thus could be increased in the case of gold (I) complexes, but the values remain still modest. Finally, we undertook a preliminary study of the cycloisomerization reaction in ionic liquid with an aim of conceiving an effective system for catalyst recycling. Various ionic liquids and different extraction solvents were tested for 1,6-enyne derived from perillyl alcohol. The activity and the selectivity of various catalysts proved, resulted modified compared to the reaction in toluene and reproducibility problems appeared. This study will have to be continued in order to optimize the conditions of reaction and the catalysts recycling."
"Las reacciones de cicloisomerización de eninas catalizadas por metales de transición constituyen una poderosa herramienta en síntesis orgánica: ellas ofrecen acceso, en una sola etapa átomoeconómica,a una variedad de estructuras interesantes mono- o bicíclicas que contienen funciones 1,4-dieno, 1,3-dieno, ciclobuteno o ciclopropano.
Con la finalidad de acceder a nuevas moléculas derivadas de monoterpenos, se prepararon 1,6- y 1,7-eninas oxigenadas a partir del alcohol perílico, el nerol y el isopulegol, y se estudió su reactividad en la reacción de cicloisomerización catalizada por sales o complejos de metales de transición. A partir de ello, se sintetizaron nuevas moléculas bi- y tricíclicas con funciones ciclopropano, 1,3- o 1,4-dienos. Todas las estructuras fueron purificadas y caracterizadas por
técnicas de RMN.
Se compararon diferentes sistemas catalíticos descritos en la literatura: PtCl2, AuCl3,
[AuCl(PPh3)/AgPF6] y Rh2Cl2(CO)4. Se demuestra que la naturaleza del producto de la reacción depende, sobre todo, de la estructura de la enina de partida, pero también del catalizador empleado. Además, se pone en evidencia que la cinética y la selectividad pueden ser modificadas cuando se realiza la reacción en atmósfera de CO.
De forma análoga, se estudió una versión asimétrica de la reacción de cicloisomerización en el caso de la 1,6-enina derivada del alcohol perílico, a través de la obtención de complejos de platino u oro con ligandos fosforados quirales. El exceso diastereoisomérico observado para los derivados de tipo ciclopropano obtenidos puede aumentarse con el empleo de los complejos de oro (I), pero solo de forma modesta.
Finalmente, se realiza un estudio preliminar de la reacción de cicloisomerización de la 1,6-enina derivada del alcohol perílico en líquido iónico, con el objetivo de obtener un sistema eficaz para reciclar el catalizador. Se probaron diferentes líquidos iónicos y distintos disolventes de extracción. La actividad y la selectividad de los diferentes catalizadores se ven modificadas con respecto a la reacción en tolueno y aparecen problemas de reproducibilidad. Este estudio deberá continuarse con vistas a optimizar las condiciones de reacción y los reciclajes."
Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Institut National Polytechnique de Toulouse - INPT et Universidad de La Habana (Cuba) Date_soutenance : 16/04/2010 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (SdM) (Toulouse) Domaine : Chimie organique et Catalyse Localisation : LCC En ligne : https://theses.hal.science/tel-04272253 Cycloisomerisation of enynes catalyzed by rhodium complexes [texte imprimé] / Ariadna Fuente-Hernandez, Auteur ; Urrutigoïty, Martine, Directeur de thèse ; Jauregui-Haza, Ulises, Directeur de thèse . - 2010.
Langues : Espagnol (spa)
Tags : MONOTERPENES CYCLOISOMERIZATION RHODIUM PLATINUM GOLD IONIC LIQUID
MONOTERPENOS ENINAS CICLOISOMERIZACION RODIO PLATINO ORO LIQUIDO IONICORésumé : "The transition metals catalyzed cycloisomerization reactions of enynes are a powerful tool in organic synthesis: they give access, in only one atom-economic step, to a variety of interesting mono- or bicyclic structures, comprising 1,4-diene, 1,3-diene, cyclobutene or cyclopropane moieties. In order to reach new molecules derived from monoterpenes, O-tethered 1,6- and 1,7- enynes were prepared starting from perillyl alcohol, nerol and isopulegol, and their reactivity in cycloisomerization reactions catalyzed by transition metals salts or complexes was studied. New bi- and tricyclic molecules containing cyclopropane, 1,3- or 1,4-dienes moieties were thus synthesized. All these molecules were purified and characterized by NMR techniques. Various catalytic systems described in the literature were compared: PtCl2, AuCl3, [AuCl(PPh3)/AgPF6] and Rh2Cl2(CO)4. We thus could show that the nature of the final product depended especially on the starting enyne structure but also on concerned catalyst. Moreover we highlighted that kinetics and selectivity could be modified under CO atmosphere. Analogously, an asymmetrical version of the reaction was explored in the case of the 1,6-enyne derived from perillyl alcohol by preparing platinum or gold complexes with chiral phosphorated ligands. The observed diastereoisomeric excess on two obtained cyclopropanes thus could be increased in the case of gold (I) complexes, but the values remain still modest. Finally, we undertook a preliminary study of the cycloisomerization reaction in ionic liquid with an aim of conceiving an effective system for catalyst recycling. Various ionic liquids and different extraction solvents were tested for 1,6-enyne derived from perillyl alcohol. The activity and the selectivity of various catalysts proved, resulted modified compared to the reaction in toluene and reproducibility problems appeared. This study will have to be continued in order to optimize the conditions of reaction and the catalysts recycling."
"Las reacciones de cicloisomerización de eninas catalizadas por metales de transición constituyen una poderosa herramienta en síntesis orgánica: ellas ofrecen acceso, en una sola etapa átomoeconómica,a una variedad de estructuras interesantes mono- o bicíclicas que contienen funciones 1,4-dieno, 1,3-dieno, ciclobuteno o ciclopropano.
Con la finalidad de acceder a nuevas moléculas derivadas de monoterpenos, se prepararon 1,6- y 1,7-eninas oxigenadas a partir del alcohol perílico, el nerol y el isopulegol, y se estudió su reactividad en la reacción de cicloisomerización catalizada por sales o complejos de metales de transición. A partir de ello, se sintetizaron nuevas moléculas bi- y tricíclicas con funciones ciclopropano, 1,3- o 1,4-dienos. Todas las estructuras fueron purificadas y caracterizadas por
técnicas de RMN.
Se compararon diferentes sistemas catalíticos descritos en la literatura: PtCl2, AuCl3,
[AuCl(PPh3)/AgPF6] y Rh2Cl2(CO)4. Se demuestra que la naturaleza del producto de la reacción depende, sobre todo, de la estructura de la enina de partida, pero también del catalizador empleado. Además, se pone en evidencia que la cinética y la selectividad pueden ser modificadas cuando se realiza la reacción en atmósfera de CO.
De forma análoga, se estudió una versión asimétrica de la reacción de cicloisomerización en el caso de la 1,6-enina derivada del alcohol perílico, a través de la obtención de complejos de platino u oro con ligandos fosforados quirales. El exceso diastereoisomérico observado para los derivados de tipo ciclopropano obtenidos puede aumentarse con el empleo de los complejos de oro (I), pero solo de forma modesta.
Finalmente, se realiza un estudio preliminar de la reacción de cicloisomerización de la 1,6-enina derivada del alcohol perílico en líquido iónico, con el objetivo de obtener un sistema eficaz para reciclar el catalizador. Se probaron diferentes líquidos iónicos y distintos disolventes de extracción. La actividad y la selectividad de los diferentes catalizadores se ven modificadas con respecto a la reacción en tolueno y aparecen problemas de reproducibilidad. Este estudio deberá continuarse con vistas a optimizar las condiciones de reacción y los reciclajes."
Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Institut National Polytechnique de Toulouse - INPT et Universidad de La Habana (Cuba) Date_soutenance : 16/04/2010 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (SdM) (Toulouse) Domaine : Chimie organique et Catalyse Localisation : LCC En ligne : https://theses.hal.science/tel-04272253
Titre : Synthesis of rodhium, platinum and palladium metal nanoparticules on base of stabilized by ligands Titre original : Synthèse et caractérisation de nanoparticules métalliques à base de rhodium, platine et palladium, stabilisées par des ligands Type de document : texte imprimé Auteurs : Ramirez-Meneses, Esther, Auteur ; Bruno Chaudret, Directeur de thèse Année de publication : 2004 Langues : Anglais (eng) Tags : ORGANOMETALLIC COMPLEX NOBLE METALS NANOPARTICLES PLATINUM PALLADIUM RHODIUM AMINE ORGANOMETALLIC COMPOUNDS PALLADIUM COMPOUNDS PLATINUM COMPOUNDS RHODIUM COMPOUNDS
COMPLEXE ORGANOMÉTALLIQUE MÉTAUX NOBLES NANOPARTICULES PLATINE COMPOSES ORGANOMÉTALLIQUES PALLADIUM-COMPOSES PLATINE -COMPOSES RHODIUM-COMPOSESRésumé : "Interest in nanomaterials has grown considerably in recent times, particularly for applications in the field of nanotechnologies or catalysis. This is why much research is oriented towards the reproducible synthesis of nanoparticles associated with a better understanding of these species in order to obtain good reliability of their properties. The method for synthesizing metallic nanoparticles developed in the laboratory aims to control the size, shape and surface state of these species. Such control is possible thanks to the use of easily decomposable organometallic precursors, as a source of metallic atoms. This work concerns the preparation of metallic nanoparticles of noble metals such as Pt, Rh and Pd from organic solutions of complexes of these metals. These solutions are exposed, under mild conditions of temperature and pressure, under an atmosphere of a reactive gas (H2 or CO) in the presence of an organic ligand which ensures the stabilization of the species formed. The influence of hexadecylamine, a long-chain amine, was particularly studied. Thus, the synthesis of Pt particles was carried out from the precursor Pt2(dba)3. The influence of different parameters such as the reaction gas, the nature of the solvent, the concentration of the precursor in the reaction medium and the metal/stabilizing ligand ratio was studied, which made it possible to highlight a shape control of the species obtained. Some systems were studied by solution NMR in order to understand the interaction of the amine on the surface of the particles.."
"L'intérêt porté aux nanomatériaux s'est considérablement accru ces derniers temps, notamment pour des applications dans le domaine des nanotechnologies ou encore la catalyse. C'est pourquoi de nombreux travaux de recherche sont orientés vers la synthèse reproductible de nanoparticules associée à une meilleure compréhension de ces espèces afin d'obtenir une bonne fiabilité de leurs propriétés. La méthode de synthèse de nanoparticules métalliques développée au laboratoire vise un contrôle de la taille, de la forme et de l'état de surface de ces espèces. Un tel contrôle est possible grâce à l'utilisation de précurseurs organométalliques faciles à décomposer, comme source d'atomes métalliques. Ce travail concerne la préparation de nanoparticules métalliques de métaux nobles tels que le Pt, Rh et Pd à partir de solutions organiques de complexes de ces métaux. Ces solutions sont exposées, dans des conditions douces de température et de pression, sous atmosphère d'un gaz réactif (H2 ou CO) en présence d'un ligand organique qui assure la stabilisation des espèces formées. L'influence de l'hexadécylamine, une amine à longue chaîne a été tout particulièrement étudiée. Ainsi, la synthèse de particules de Pt a été réalisée à partir du précurseur Pt2(dba)3 L'influence de différents paramètres tels que le gaz de réaction, la nature du solvant, la concentration du précurseur dans le milieu réactionnel et le rapport métal/ligand stabilisant a été étudiée, ce qui a permis de mettre en évidence un contrôle de forme des espèces obtenues. Certains systèmes ont été étudiés par RMN en solution afin de comprendre l'interaction de l'amine à la surface des particules."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 14/10/2004 Domaine : Chimie et Physico-Chimie des Eléments de Transition Localisation : LCC En ligne : http://www.theses.fr/2004TOU30140 Synthesis of rodhium, platinum and palladium metal nanoparticules on base of stabilized by ligands = Synthèse et caractérisation de nanoparticules métalliques à base de rhodium, platine et palladium, stabilisées par des ligands [texte imprimé] / Ramirez-Meneses, Esther, Auteur ; Bruno Chaudret, Directeur de thèse . - 2004.
Langues : Anglais (eng)
Tags : ORGANOMETALLIC COMPLEX NOBLE METALS NANOPARTICLES PLATINUM PALLADIUM RHODIUM AMINE ORGANOMETALLIC COMPOUNDS PALLADIUM COMPOUNDS PLATINUM COMPOUNDS RHODIUM COMPOUNDS
COMPLEXE ORGANOMÉTALLIQUE MÉTAUX NOBLES NANOPARTICULES PLATINE COMPOSES ORGANOMÉTALLIQUES PALLADIUM-COMPOSES PLATINE -COMPOSES RHODIUM-COMPOSESRésumé : "Interest in nanomaterials has grown considerably in recent times, particularly for applications in the field of nanotechnologies or catalysis. This is why much research is oriented towards the reproducible synthesis of nanoparticles associated with a better understanding of these species in order to obtain good reliability of their properties. The method for synthesizing metallic nanoparticles developed in the laboratory aims to control the size, shape and surface state of these species. Such control is possible thanks to the use of easily decomposable organometallic precursors, as a source of metallic atoms. This work concerns the preparation of metallic nanoparticles of noble metals such as Pt, Rh and Pd from organic solutions of complexes of these metals. These solutions are exposed, under mild conditions of temperature and pressure, under an atmosphere of a reactive gas (H2 or CO) in the presence of an organic ligand which ensures the stabilization of the species formed. The influence of hexadecylamine, a long-chain amine, was particularly studied. Thus, the synthesis of Pt particles was carried out from the precursor Pt2(dba)3. The influence of different parameters such as the reaction gas, the nature of the solvent, the concentration of the precursor in the reaction medium and the metal/stabilizing ligand ratio was studied, which made it possible to highlight a shape control of the species obtained. Some systems were studied by solution NMR in order to understand the interaction of the amine on the surface of the particles.."
"L'intérêt porté aux nanomatériaux s'est considérablement accru ces derniers temps, notamment pour des applications dans le domaine des nanotechnologies ou encore la catalyse. C'est pourquoi de nombreux travaux de recherche sont orientés vers la synthèse reproductible de nanoparticules associée à une meilleure compréhension de ces espèces afin d'obtenir une bonne fiabilité de leurs propriétés. La méthode de synthèse de nanoparticules métalliques développée au laboratoire vise un contrôle de la taille, de la forme et de l'état de surface de ces espèces. Un tel contrôle est possible grâce à l'utilisation de précurseurs organométalliques faciles à décomposer, comme source d'atomes métalliques. Ce travail concerne la préparation de nanoparticules métalliques de métaux nobles tels que le Pt, Rh et Pd à partir de solutions organiques de complexes de ces métaux. Ces solutions sont exposées, dans des conditions douces de température et de pression, sous atmosphère d'un gaz réactif (H2 ou CO) en présence d'un ligand organique qui assure la stabilisation des espèces formées. L'influence de l'hexadécylamine, une amine à longue chaîne a été tout particulièrement étudiée. Ainsi, la synthèse de particules de Pt a été réalisée à partir du précurseur Pt2(dba)3 L'influence de différents paramètres tels que le gaz de réaction, la nature du solvant, la concentration du précurseur dans le milieu réactionnel et le rapport métal/ligand stabilisant a été étudiée, ce qui a permis de mettre en évidence un contrôle de forme des espèces obtenues. Certains systèmes ont été étudiés par RMN en solution afin de comprendre l'interaction de l'amine à la surface des particules."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 14/10/2004 Domaine : Chimie et Physico-Chimie des Eléments de Transition Localisation : LCC En ligne : http://www.theses.fr/2004TOU30140
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