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Faire une suggestion Affiner la rechercheDe la préparation de complexes de cuivre(I) luminescents à l'auto-assemblage de systèmes supramoléculaires complexes / Adrien Kaeser
Titre : De la préparation de complexes de cuivre(I) luminescents à l'auto-assemblage de systèmes supramoléculaires complexes Titre original : From the preparation of luminescent copper(I) complexes to the self-assemblage of supramolecular systems Type de document : texte imprimé Auteurs : Adrien Kaeser, Auteur ; Jean-Francois Nierengarten, Directeur de thèse ; Béatrice Delavaux-Nicot, Directeur de thèse Année de publication : 2008 Langues : Français (fre) Tags : COMPLEXES DE MÉTAUX D-10 POLYMÈRES DE COORDINATION LIGANDS PHOSPHORÉS MACROCYCLES LIGANDS AZOTÉS CAGES D’ÉTAIN FULLERÈNES CUIVRE DIODES ÉLECTROLUMINESCENTES ORGANIQUES
D-10 METAL COMPLEXES COORDINATION POLYMERS PHOSPHORUS LIGANDS NITROGEN LIGANDS TIN CAGES FULLERENES COPPER ORGANIC LIGHT EMITTING DIODESRésumé : "L'élaboration de diodes électroluminescentes organiques (OLEDs) est un défi technologique majeur de ce début de siècle. Afin d'optimiser l'efficacité de ces dispositifs, des complexes de métaux de transition luminescents peuvent être incorporés dans la couche émettrice. Dans ce contexte, la chimie de coordination de complexes de métaux d10 a été étudiée pour la préparation de composés phosphorescents homo- et hétéroleptiques à partir de divers ligands diazotés et diphosphorés. Parmi les complexes préparés, plusieurs présentent un excellent potentiel pour l'élaboration de diodes électroluminescentes. La chimie de coordination de métaux d10 permet également de préparer différents types d'édifices supramoléculaires. A partir d'un complexe cuivreux et de différents ligands nitriles, il a été possible d'obtenir des polymères de coordination et des composés macrocycliques. Ces édifices ont été caractérisés par le biais d'une étude systématique à l'état solide par diffraction des rayons X, ainsi qu'en solution par spectroscopies RMN et UV-visible. La préparation de nanostructures riches en fullerène est un autre thème de recherche de notre groupe pour l'élaboration de matériaux intéressants. Dans le cadre de ce travail, des branches dendritiques incorporant le fullerène ont été utilisées pour fonctionnaliser des assemblages supramoléculaires préparés à partir du cuivre(I) ou pour synthétiser des cages d'étain entourées de six branches dendritiques par condensation d'un acide carboxylique avec un acide stannique."
"The elaboration of organic light emitting diodes (OLEDs) is a technological challenge of this early century. In order to optimize the efficiency of these devices, luminescent transition metal complexes can be incorporated in the emitting layer. In this context, coordination chemistry of d10 metal complexes was studied for the preparation of phosphorescent homo- and heteroleptic compounds starting from N- and P- ligands. Some of these complexes show excellent properties for the elaboration of light emitting diodes. Furthermore, coordination chemistry of d10 metal allows the preparation of different supramolecular structures. Starting from a copper (I) complex and different nitrile ligands, it is possible to obtain coordination polymers and macrocyclic compounds. These structures were characterized systematically in the solid state by X-ray crystallography and solution by NMR and UV-vis spectroscopy. The preparation of fullerene-rich nanostructures is another topic of our research group to elaborate advanced materials. In the context of this work, dendritic branches incorporating fullerene units were used in order to functionalize supramolecular assemblies prepared from copper(I) complexes, or to synthesize organooxotin nanoclusters surrounded by six dendritic branches from condensation of a carboxylic acid and a stannic acid."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Universté de Toulouse 3 Date_soutenance : 19/09/2008 Domaine : Chimie Macromoléculaire et Supramoléculaire En ligne : http://www.theses.fr/2008TOU30343 De la préparation de complexes de cuivre(I) luminescents à l'auto-assemblage de systèmes supramoléculaires complexes = From the preparation of luminescent copper(I) complexes to the self-assemblage of supramolecular systems [texte imprimé] / Adrien Kaeser, Auteur ; Jean-Francois Nierengarten, Directeur de thèse ; Béatrice Delavaux-Nicot, Directeur de thèse . - 2008.
Langues : Français (fre)
Tags : COMPLEXES DE MÉTAUX D-10 POLYMÈRES DE COORDINATION LIGANDS PHOSPHORÉS MACROCYCLES LIGANDS AZOTÉS CAGES D’ÉTAIN FULLERÈNES CUIVRE DIODES ÉLECTROLUMINESCENTES ORGANIQUES
D-10 METAL COMPLEXES COORDINATION POLYMERS PHOSPHORUS LIGANDS NITROGEN LIGANDS TIN CAGES FULLERENES COPPER ORGANIC LIGHT EMITTING DIODESRésumé : "L'élaboration de diodes électroluminescentes organiques (OLEDs) est un défi technologique majeur de ce début de siècle. Afin d'optimiser l'efficacité de ces dispositifs, des complexes de métaux de transition luminescents peuvent être incorporés dans la couche émettrice. Dans ce contexte, la chimie de coordination de complexes de métaux d10 a été étudiée pour la préparation de composés phosphorescents homo- et hétéroleptiques à partir de divers ligands diazotés et diphosphorés. Parmi les complexes préparés, plusieurs présentent un excellent potentiel pour l'élaboration de diodes électroluminescentes. La chimie de coordination de métaux d10 permet également de préparer différents types d'édifices supramoléculaires. A partir d'un complexe cuivreux et de différents ligands nitriles, il a été possible d'obtenir des polymères de coordination et des composés macrocycliques. Ces édifices ont été caractérisés par le biais d'une étude systématique à l'état solide par diffraction des rayons X, ainsi qu'en solution par spectroscopies RMN et UV-visible. La préparation de nanostructures riches en fullerène est un autre thème de recherche de notre groupe pour l'élaboration de matériaux intéressants. Dans le cadre de ce travail, des branches dendritiques incorporant le fullerène ont été utilisées pour fonctionnaliser des assemblages supramoléculaires préparés à partir du cuivre(I) ou pour synthétiser des cages d'étain entourées de six branches dendritiques par condensation d'un acide carboxylique avec un acide stannique."
"The elaboration of organic light emitting diodes (OLEDs) is a technological challenge of this early century. In order to optimize the efficiency of these devices, luminescent transition metal complexes can be incorporated in the emitting layer. In this context, coordination chemistry of d10 metal complexes was studied for the preparation of phosphorescent homo- and heteroleptic compounds starting from N- and P- ligands. Some of these complexes show excellent properties for the elaboration of light emitting diodes. Furthermore, coordination chemistry of d10 metal allows the preparation of different supramolecular structures. Starting from a copper (I) complex and different nitrile ligands, it is possible to obtain coordination polymers and macrocyclic compounds. These structures were characterized systematically in the solid state by X-ray crystallography and solution by NMR and UV-vis spectroscopy. The preparation of fullerene-rich nanostructures is another topic of our research group to elaborate advanced materials. In the context of this work, dendritic branches incorporating fullerene units were used in order to functionalize supramolecular assemblies prepared from copper(I) complexes, or to synthesize organooxotin nanoclusters surrounded by six dendritic branches from condensation of a carboxylic acid and a stannic acid."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Universté de Toulouse 3 Date_soutenance : 19/09/2008 Domaine : Chimie Macromoléculaire et Supramoléculaire En ligne : http://www.theses.fr/2008TOU30343
Titre : Etudes conformationnelles de phényl-fulleropyrrolidines et préparation d'édifices supramoléculaires photoactifs incorporant du C60 Titre original : Conformational studies of phenyl-fulleropyrrolidines and preparation of photoactive supramolecular structures incorporating C60 Type de document : texte imprimé Auteurs : Fettah Ajamaa, Auteur ; Jean-Francois Nierengarten, Directeur de thèse Année de publication : 2007 Langues : Français (fre) Tags : ÉTUDES CONFORMATIONNELLES CYCLOADDITION FULLERÈNE RESTRICTION ROTATION CONSTANTE D’ASSOCIATION PORPHYRINE-C60 CHIMIE SUPRAMOLECULAIRE CHIMIE SUPRAMOLECULAIRE
CONFORMATIONAL STUDIES FULLEREN ROTATIONAL RESTRUCTURING ASSOCIATION CONSTANT PORPHYRIN-C60 SUPRAMOLECULAR CHEMISTRYRésumé : "Une série de phényl-fulleropyrrolidines diversement substituées a été synthétisée à partir de dérivés du benzaldéhyde et l'empêchement à la libre rotation du groupement phényle a été étudié par RMN du proton et par des études de modélisation moléculaires pour rationaliser les résultats expérimentaux. Suivant la position des substituants sur le groupement phényle, nous avons distingué l'existence d'un équilibre conformationnel ou aucun équilibre conformationnel n'est observé, lorsque l'une ou les deux positions ortho sont substituées. Dans ce dernier cas, du fait de l'absence d'échange dynamique, la cycloaddition peut conduire à deux diastéréoisomères lorsque le phényle possède un seul substituant en ortho. Or un seul est obtenu, la cycloaddition 1,3-dipolaire est donc diastéréosélective. Nous avons également synthétisé de nouveaux systèmes supramoléculaires C60-donneur stable, associant C60 et d'autre chromophore par liaisons non covalentes ; l'objectif est de mettre en évidence des processus photoinduits. Nous avons aussi étudié la constante d'association entre un dérivé du C60 portant un groupe pyridine et une porphyrine de Zn(II) par titrages UV/vis, ce qui permet de mettre en évidence la présence d'un complexe de stœchiométrie 1:1 avec une constante de stabilité élevée. Le piégeage de l'émission caractéristique de la porphyrine par le groupement fullerène nous a également permis de déterminer la même constante d'association de ce complexe par fluorimétrie. La valeur élevée et le gain de stabilité de 2 ordres de grandeur montre que cette stratégie d'assemblage à deux centres est une alternative très intéressante pour l'élaboration de systèmes stables en solution."
"A complete series of (phenylpyrrolidino)fullerene derivatives has been prepared. A detailed conformational analysis of these compounds has been carried out by variable-temperature 1H NMR experiments and computational studies. In the case of (phenylpyrrolidino)fullerene derivatives without ortho substituents, dynamic phenomena arising from restricted rotation around the phenyl–pyrrolidine bond are observed. In contrast, as soon as one of the ortho positions of the phenyl ring is substituted, the rotational energy barrier is high enough to prevent observation under our experimental conditions of any dynamic exchange resulting. Whereas, in principle, two diastereoisomeric conformers can exist for the ortho-substituted (phenylpyrrolidino) fullerenes, only the atropisomers in which the unsubstituted ortho position is located atop the fullerene sphere are obtained. We conclude that the reaction of the ortho-substituted benzaldehyde derivatives with C60 is diastereoselective. A fullerene derivative bearing two pyridine subunits has been designed to allow assembly with a bis-Zn(II)-phorphyrin receptor with two equivalent Zn binding sites. The substrate can be clicked on the ditopic receptor, thus leading to a stable non-covalent macrocyclic 1:1 complex. In conclusion, this work paves the way for the construction of new stable noncovalent supramolecular arrays combining porphyrin and fullerene units. Upon a suitable choice of the molecular components, new supramolecular architectures displaying interesting photoinduced intercomponent processes can be envisaged."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 26/09/2007 Ecole_doctorale : Chimie Domaine : Chimie Macromoléculaire et supramoléculaire En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/122/ Etudes conformationnelles de phényl-fulleropyrrolidines et préparation d'édifices supramoléculaires photoactifs incorporant du C60 = Conformational studies of phenyl-fulleropyrrolidines and preparation of photoactive supramolecular structures incorporating C60 [texte imprimé] / Fettah Ajamaa, Auteur ; Jean-Francois Nierengarten, Directeur de thèse . - 2007.
Langues : Français (fre)
Tags : ÉTUDES CONFORMATIONNELLES CYCLOADDITION FULLERÈNE RESTRICTION ROTATION CONSTANTE D’ASSOCIATION PORPHYRINE-C60 CHIMIE SUPRAMOLECULAIRE CHIMIE SUPRAMOLECULAIRE
CONFORMATIONAL STUDIES FULLEREN ROTATIONAL RESTRUCTURING ASSOCIATION CONSTANT PORPHYRIN-C60 SUPRAMOLECULAR CHEMISTRYRésumé : "Une série de phényl-fulleropyrrolidines diversement substituées a été synthétisée à partir de dérivés du benzaldéhyde et l'empêchement à la libre rotation du groupement phényle a été étudié par RMN du proton et par des études de modélisation moléculaires pour rationaliser les résultats expérimentaux. Suivant la position des substituants sur le groupement phényle, nous avons distingué l'existence d'un équilibre conformationnel ou aucun équilibre conformationnel n'est observé, lorsque l'une ou les deux positions ortho sont substituées. Dans ce dernier cas, du fait de l'absence d'échange dynamique, la cycloaddition peut conduire à deux diastéréoisomères lorsque le phényle possède un seul substituant en ortho. Or un seul est obtenu, la cycloaddition 1,3-dipolaire est donc diastéréosélective. Nous avons également synthétisé de nouveaux systèmes supramoléculaires C60-donneur stable, associant C60 et d'autre chromophore par liaisons non covalentes ; l'objectif est de mettre en évidence des processus photoinduits. Nous avons aussi étudié la constante d'association entre un dérivé du C60 portant un groupe pyridine et une porphyrine de Zn(II) par titrages UV/vis, ce qui permet de mettre en évidence la présence d'un complexe de stœchiométrie 1:1 avec une constante de stabilité élevée. Le piégeage de l'émission caractéristique de la porphyrine par le groupement fullerène nous a également permis de déterminer la même constante d'association de ce complexe par fluorimétrie. La valeur élevée et le gain de stabilité de 2 ordres de grandeur montre que cette stratégie d'assemblage à deux centres est une alternative très intéressante pour l'élaboration de systèmes stables en solution."
"A complete series of (phenylpyrrolidino)fullerene derivatives has been prepared. A detailed conformational analysis of these compounds has been carried out by variable-temperature 1H NMR experiments and computational studies. In the case of (phenylpyrrolidino)fullerene derivatives without ortho substituents, dynamic phenomena arising from restricted rotation around the phenyl–pyrrolidine bond are observed. In contrast, as soon as one of the ortho positions of the phenyl ring is substituted, the rotational energy barrier is high enough to prevent observation under our experimental conditions of any dynamic exchange resulting. Whereas, in principle, two diastereoisomeric conformers can exist for the ortho-substituted (phenylpyrrolidino) fullerenes, only the atropisomers in which the unsubstituted ortho position is located atop the fullerene sphere are obtained. We conclude that the reaction of the ortho-substituted benzaldehyde derivatives with C60 is diastereoselective. A fullerene derivative bearing two pyridine subunits has been designed to allow assembly with a bis-Zn(II)-phorphyrin receptor with two equivalent Zn binding sites. The substrate can be clicked on the ditopic receptor, thus leading to a stable non-covalent macrocyclic 1:1 complex. In conclusion, this work paves the way for the construction of new stable noncovalent supramolecular arrays combining porphyrin and fullerene units. Upon a suitable choice of the molecular components, new supramolecular architectures displaying interesting photoinduced intercomponent processes can be envisaged."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 26/09/2007 Ecole_doctorale : Chimie Domaine : Chimie Macromoléculaire et supramoléculaire En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/122/
Titre : Elaboration de nouveaux complexes de cuivre(I) à propriétés électroniques originales Titre original : Elaboration of copper (I) with original electronic properties Type de document : texte imprimé Auteurs : Omar Moudam, Auteur ; Jean-Francois Nierengarten, Directeur de thèse Année de publication : 2007 Langues : Français (fre) Tags : LUMINESCENCE TRANSFERT D’ÉNERGIE TRANSFERT D’ÉLECTRON PROPRIÉTÉS ÉLECTRONIQUES LIGANDS DIODES ÉLECTROLUMINESCENTES COMPLEXES CUIVREUX LIGANDS PP LIGAND NN
LUMINESCENCE ENERGY TRANSFER ELECTRON TRANSFER ELECTRONIC PROPERTIES LIGHT-EMITTING DIODES COPPER COMPLEXES PP LIGANDS NN LIGANDSRésumé : "La chimie de coordination de complexes cuivreux du type [Cu(PP)(NN)]+ (PP : ligand bisphosphine et NN : ligand phénanthroline) a été étudiée. La stabilité des complexes hétéroleptiques dépend de la nature du ligand PP. Des complexes hétéroleptiques stables et fortement luminescents ont été obtenus en utilisant le ligand POP (bis[2-diphénylphosphinophényl]éther). Lors de la préparation de cette première famille de complexes cuivreux, nous avons découvert fortuitement qu'il était aussi possible d'obtenir des complexes de type [Cu(PP)2][BF4]. Cette nouvelle famille de composés possède des propriétés de luminescence remarquable qui ont été exploitées pour l'élaboration de diodes électroluminescentes. Finalement, nous nous sommes également intéressés à l'élaboration de matériaux donneur-accepteur en associant les fullerènes avec nos complexes du Cu(I)."
"The coordination chemistry of [Cu(PP)(NN)]+ type copper complexes (PP: bisphosphine ligand and NN: phenanthroline ligand) was investigated. The stability of the heteroleptic complexes depends on the nature of the PP ligand. Stable and highly luminescent heteroleptic complexes were obtained using the POP (bis[2-diphenylphosphinophenyl]ether) ligand. During the preparation of this first family of copper complexes, we serendipitously discovered that it was also possible to obtain [Cu(PP)2][BF4] type complexes. This new family of compounds possesses remarkable luminescence properties that have been exploited for the fabrication of light-emitting diodes (LEDs). Finally, we also explored the development of donor-acceptor materials by combining fullerenes with our Cu(I) complexes."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 06/07/2007 Ecole_doctorale : Chimie et Sciences du Vivant Domaine : Chimie Organométallique et de Coordination En ligne : https://theses.hal.science/tel-00185810 Elaboration de nouveaux complexes de cuivre(I) à propriétés électroniques originales = Elaboration of copper (I) with original electronic properties [texte imprimé] / Omar Moudam, Auteur ; Jean-Francois Nierengarten, Directeur de thèse . - 2007.
Langues : Français (fre)
Tags : LUMINESCENCE TRANSFERT D’ÉNERGIE TRANSFERT D’ÉLECTRON PROPRIÉTÉS ÉLECTRONIQUES LIGANDS DIODES ÉLECTROLUMINESCENTES COMPLEXES CUIVREUX LIGANDS PP LIGAND NN
LUMINESCENCE ENERGY TRANSFER ELECTRON TRANSFER ELECTRONIC PROPERTIES LIGHT-EMITTING DIODES COPPER COMPLEXES PP LIGANDS NN LIGANDSRésumé : "La chimie de coordination de complexes cuivreux du type [Cu(PP)(NN)]+ (PP : ligand bisphosphine et NN : ligand phénanthroline) a été étudiée. La stabilité des complexes hétéroleptiques dépend de la nature du ligand PP. Des complexes hétéroleptiques stables et fortement luminescents ont été obtenus en utilisant le ligand POP (bis[2-diphénylphosphinophényl]éther). Lors de la préparation de cette première famille de complexes cuivreux, nous avons découvert fortuitement qu'il était aussi possible d'obtenir des complexes de type [Cu(PP)2][BF4]. Cette nouvelle famille de composés possède des propriétés de luminescence remarquable qui ont été exploitées pour l'élaboration de diodes électroluminescentes. Finalement, nous nous sommes également intéressés à l'élaboration de matériaux donneur-accepteur en associant les fullerènes avec nos complexes du Cu(I)."
"The coordination chemistry of [Cu(PP)(NN)]+ type copper complexes (PP: bisphosphine ligand and NN: phenanthroline ligand) was investigated. The stability of the heteroleptic complexes depends on the nature of the PP ligand. Stable and highly luminescent heteroleptic complexes were obtained using the POP (bis[2-diphenylphosphinophenyl]ether) ligand. During the preparation of this first family of copper complexes, we serendipitously discovered that it was also possible to obtain [Cu(PP)2][BF4] type complexes. This new family of compounds possesses remarkable luminescence properties that have been exploited for the fabrication of light-emitting diodes (LEDs). Finally, we also explored the development of donor-acceptor materials by combining fullerenes with our Cu(I) complexes."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 06/07/2007 Ecole_doctorale : Chimie et Sciences du Vivant Domaine : Chimie Organométallique et de Coordination En ligne : https://theses.hal.science/tel-00185810
Titre : Synthèse de systèmes supramoléculaires photo-actifs combinant porphyrines et fullerènes Titre original : Synthetis of photoactive supramolecular systems combining fullerenes and porphyrin Type de document : texte imprimé Auteurs : Maxence Urbani, Auteur ; Solladié, Nathalie, Directeur de thèse ; Jean-Francois Nierengarten, Directeur de thèse Année de publication : 2007 Langues : Français (fre) Tags : FULLERÈNE PORPHYRINE ASSOCIATIONS COVALENTES ASSOCIATIONS NON-COVALENTES TRANSFERT D’ÉLECTRON PHOTO INDUIT
FULLEREN PORPHYRIN COVALENT ASSOCIATIONS NON-COVALENT ASSOCIATIONS PHOTO ELECTRON TRANSFER INDUCEDRésumé : "Les recherches fondamentales sur les processus de transferts d'électrons et transferts d'énergie photoinduits au sein de systèmes photo-actifs donneur-accepteur sont activement poursuivies. Leurs applications potentielles sont nombreuses, couvrant tous les domaines possibles de la Chimie à la Physique, en passant par la Biochimie et la Science des Matériaux De par leurs propriétés photo- et électro-chimiques remarquables, fullerènes et porphyrines se révèlent être des candidats très prometteurs pour l'élaboration de tels systèmes photo-actifs. Dans ce contexte, nous avons réalisé la synthèse de systèmes photo-actifs combinant C60 et porphyrines par deux modes d'association. Nous avons tout d'abord réalisé plusieurs systèmes covalents grâce à la méthode de synthèse des porphyrines développée par Lindsey et de ses variantes. L'incorporation du C60 dans ces systèmes a été rendue possible grâce à l'utilisation d'un synthon dérivé du C60 porteur d'une fonction aldéhyde. Les études par RMN 1H à température variable ont notamment mis en évidence des équilibres conformationnels dynamiques en raison de la présence du C60. Par la suite, nous nous sommes intéressé aux systèmes non-covalents C60-porphyrine par auto-assemblages supramoléculaires entre des oligopeptides à porphyrines pendantes mixtes porteurs d'éther couronne et des dérivés de C60 porteurs de groupements ammonium."
"Fundamental researchs on photoinduced electron- or energy transfer of photo-active systems have generated significant efforts. Fields of application are wide, from chemistry to physics, biochemestry to material science. Owing to their particular photo-physic and electrochemical properties, C60 and porphyrins are intersting complementary molecular bulding blocks for the preparation of artificial photosynthetic sytems or electronic photonic devices. In this way, we synthetised photo-active systems combining C60 and porphyrin. Two approachs have been exploited : a covalent and non covalent method. First, we synthetised covalently linked systems thank to porphyrin synthesis previously develloped by Lindsey. Incorporation of C60 in these systems have been possible thank to a C60 aldehyde building block previously develloped in our laboratory. Interestingly, variable-temperature NMR 1H studies have evidenced dynamic conformational phenomenas due to resticted rotations of fullerene moeties around (para-substituted phenyl) porphyrins. Then, we used the noncovalent approach to synthetise non-covalent auto-assemblies systems from Oligopeptides bearing mixed pendant porphyrins with crown ether conjugates groups and C60-ammonium dendrimers."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Universté de Toulouse 3 Date_soutenance : 21/09/2007 Domaine : Chimie Macromoléculaire et Supramoléculaire En ligne : https://theses.fr/2007TOU30315 Synthèse de systèmes supramoléculaires photo-actifs combinant porphyrines et fullerènes = Synthetis of photoactive supramolecular systems combining fullerenes and porphyrin [texte imprimé] / Maxence Urbani, Auteur ; Solladié, Nathalie, Directeur de thèse ; Jean-Francois Nierengarten, Directeur de thèse . - 2007.
Langues : Français (fre)
Tags : FULLERÈNE PORPHYRINE ASSOCIATIONS COVALENTES ASSOCIATIONS NON-COVALENTES TRANSFERT D’ÉLECTRON PHOTO INDUIT
FULLEREN PORPHYRIN COVALENT ASSOCIATIONS NON-COVALENT ASSOCIATIONS PHOTO ELECTRON TRANSFER INDUCEDRésumé : "Les recherches fondamentales sur les processus de transferts d'électrons et transferts d'énergie photoinduits au sein de systèmes photo-actifs donneur-accepteur sont activement poursuivies. Leurs applications potentielles sont nombreuses, couvrant tous les domaines possibles de la Chimie à la Physique, en passant par la Biochimie et la Science des Matériaux De par leurs propriétés photo- et électro-chimiques remarquables, fullerènes et porphyrines se révèlent être des candidats très prometteurs pour l'élaboration de tels systèmes photo-actifs. Dans ce contexte, nous avons réalisé la synthèse de systèmes photo-actifs combinant C60 et porphyrines par deux modes d'association. Nous avons tout d'abord réalisé plusieurs systèmes covalents grâce à la méthode de synthèse des porphyrines développée par Lindsey et de ses variantes. L'incorporation du C60 dans ces systèmes a été rendue possible grâce à l'utilisation d'un synthon dérivé du C60 porteur d'une fonction aldéhyde. Les études par RMN 1H à température variable ont notamment mis en évidence des équilibres conformationnels dynamiques en raison de la présence du C60. Par la suite, nous nous sommes intéressé aux systèmes non-covalents C60-porphyrine par auto-assemblages supramoléculaires entre des oligopeptides à porphyrines pendantes mixtes porteurs d'éther couronne et des dérivés de C60 porteurs de groupements ammonium."
"Fundamental researchs on photoinduced electron- or energy transfer of photo-active systems have generated significant efforts. Fields of application are wide, from chemistry to physics, biochemestry to material science. Owing to their particular photo-physic and electrochemical properties, C60 and porphyrins are intersting complementary molecular bulding blocks for the preparation of artificial photosynthetic sytems or electronic photonic devices. In this way, we synthetised photo-active systems combining C60 and porphyrin. Two approachs have been exploited : a covalent and non covalent method. First, we synthetised covalently linked systems thank to porphyrin synthesis previously develloped by Lindsey. Incorporation of C60 in these systems have been possible thank to a C60 aldehyde building block previously develloped in our laboratory. Interestingly, variable-temperature NMR 1H studies have evidenced dynamic conformational phenomenas due to resticted rotations of fullerene moeties around (para-substituted phenyl) porphyrins. Then, we used the noncovalent approach to synthetise non-covalent auto-assemblies systems from Oligopeptides bearing mixed pendant porphyrins with crown ether conjugates groups and C60-ammonium dendrimers."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Universté de Toulouse 3 Date_soutenance : 21/09/2007 Domaine : Chimie Macromoléculaire et Supramoléculaire En ligne : https://theses.fr/2007TOU30315
Titre : Preparation of C60-donor systems displaying original properties Titre original : Elaboration de systèmes C60-donneur à propriétés originales Type de document : texte imprimé Auteurs : Teresa Marina Figueira-Duarte, Auteur ; Anne-Marie Gary, Directeur de thèse ; Jean-Francois Nierengarten, Directeur de thèse Année de publication : 2006 Langues : Anglais (eng) Tags : VALENCE (THEORETICAL CHEMISTRY) MOLECULAR ELECTRONICS ELECTRONIC PROPERTIES FULLERENES
VALENCE (CHIMIE THÉORIQUE) ELECTRONIQUE MOLÉCULAIRE PROPRIÉTÉS ÉLECTRONIQUES FULLERÈNESRésumé : "Photochemical molecular devices based on the combination of C60 with ?-conjugated oligomers have generated significant research activities in the past few years. In particular, such donor-fullerene arrays have shown interesting excited state properties and have been used as photovoltaic materials in solar cells. As part of this research, we became interested in the synthesis of new covalently linked fullerene-(?-conjugated oligomer) systems with new properties. Firstly, we have attached a ?-conjugated oligomer subunit to C60 through a pyrazoline ring to determine the influence of the electron donating ability of the pyrazoline ring on the photophysical properties of the hybrid compound. Secondly, more elaborated systems in which an additional donor subunit, namely ferrocene, is connected to the C60-(?-conjugated oligomer) system were also prepared and characterized. Innovative mixed-valence complexes combining two ferrocene units with the C60 sphere were prepared. Our particular interest was to prepare the first ferrocene-based mixed-valence systems bearing a fullerene unit and, to study the influence of the fullerene on the conjugated system linking the two ferrocene units, and consequently, evaluate how this can affect the electronic communication between the two ferrocenes. Interestingly, the C60 electron acceptor behaves like an applied electric field on the molecular wire and modulates its charge mobility capability, mimicking a transistor like behaviour at the molecular level. In order to improve the electronic coupling a new series of organic mixed-valence compounds bearing amines as redox centers was prepared, based on the fact that it was already demonstrated that organic mixed-valence compounds bearing amines presents electronic couplings stronger than for related inorganic mixed-valence compounds. Finally, we have prepared and studied the excited state properties of a compound assembling C60 with a multiphoton absorption chromophore."
"Parmi les propriétés physico-chimiques remarquables du C60 et de ses dérivés, notons leur aptitude à jouer le rôle d’accepteur d’électron et/ou d’énergie. De ce fait, la synthèse et l’étude des propriétés électroniques de systèmes du type fullerène-donneur ont fait l’objet de nombreuses recherches. Au cours de cette thèse nous nous sommes intéressés à la préparation de nouveaux systèmes C60-donneur. Dans ce contexte, nous avons commencé par développer une méthodologie de synthèse pour la conception de briques moléculaires à base d’ oligophénylènevinylène (OPV) en suivant une approche de type oligomère. Les différents systèmes conjugués ont ensuite été fonctionnalisés avec du C60 pour conduire à différents systèmes fulleropyrazolines-OPV. Pour améliorer les propriétés électroniques, de nouvelles triades C60-OPV-ferrocène ont été préparées, le ferrocène jouant le rôle de donneur d’électron supplémentaire au sein du système. Nous avons également préparé de complexes à valences mixtes à partir de ferrocène et de fullerène. Bien que différents dérivés de fullerène avec des unités ferrocènes aient déjà été décrits, aucun n’a montré les propriétés de complexes à valence mixte. Les données photophysiques ont montré la présence d’une bande d’ intervalence dans un composé à valence mixte de Classe II. Il a été intéressant de constater que le couplage électronique entre les unités ferrocènes est influencé par des interactions intramoléculaires entre le C60 et le pont conjugué, et de cette façon le composé mime le comportement typique d’un transistor, mais à l’échelle moléculaire. Nous avons également préparé des bis-adduits du fullerène dans lesquels les unités ferrocènes sont remplacées par des groupements aniline en attendant que la communication électronique entre les deux sites rédox soit optimisée. Finalement, nous avons synthétisé et étudié les propriétés photophysiques d’un système combinant le C60 avec un nouveau chromophore à absorption multi-photonique."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008) Date_soutenance : 24/10/2006 Domaine : Chimie Organique Moléculaire et Chimie des Matériaux En ligne : https://www.theses.fr/2006STR13166 Preparation of C60-donor systems displaying original properties = Elaboration de systèmes C60-donneur à propriétés originales [texte imprimé] / Teresa Marina Figueira-Duarte, Auteur ; Anne-Marie Gary, Directeur de thèse ; Jean-Francois Nierengarten, Directeur de thèse . - 2006.
Langues : Anglais (eng)
Tags : VALENCE (THEORETICAL CHEMISTRY) MOLECULAR ELECTRONICS ELECTRONIC PROPERTIES FULLERENES
VALENCE (CHIMIE THÉORIQUE) ELECTRONIQUE MOLÉCULAIRE PROPRIÉTÉS ÉLECTRONIQUES FULLERÈNESRésumé : "Photochemical molecular devices based on the combination of C60 with ?-conjugated oligomers have generated significant research activities in the past few years. In particular, such donor-fullerene arrays have shown interesting excited state properties and have been used as photovoltaic materials in solar cells. As part of this research, we became interested in the synthesis of new covalently linked fullerene-(?-conjugated oligomer) systems with new properties. Firstly, we have attached a ?-conjugated oligomer subunit to C60 through a pyrazoline ring to determine the influence of the electron donating ability of the pyrazoline ring on the photophysical properties of the hybrid compound. Secondly, more elaborated systems in which an additional donor subunit, namely ferrocene, is connected to the C60-(?-conjugated oligomer) system were also prepared and characterized. Innovative mixed-valence complexes combining two ferrocene units with the C60 sphere were prepared. Our particular interest was to prepare the first ferrocene-based mixed-valence systems bearing a fullerene unit and, to study the influence of the fullerene on the conjugated system linking the two ferrocene units, and consequently, evaluate how this can affect the electronic communication between the two ferrocenes. Interestingly, the C60 electron acceptor behaves like an applied electric field on the molecular wire and modulates its charge mobility capability, mimicking a transistor like behaviour at the molecular level. In order to improve the electronic coupling a new series of organic mixed-valence compounds bearing amines as redox centers was prepared, based on the fact that it was already demonstrated that organic mixed-valence compounds bearing amines presents electronic couplings stronger than for related inorganic mixed-valence compounds. Finally, we have prepared and studied the excited state properties of a compound assembling C60 with a multiphoton absorption chromophore."
"Parmi les propriétés physico-chimiques remarquables du C60 et de ses dérivés, notons leur aptitude à jouer le rôle d’accepteur d’électron et/ou d’énergie. De ce fait, la synthèse et l’étude des propriétés électroniques de systèmes du type fullerène-donneur ont fait l’objet de nombreuses recherches. Au cours de cette thèse nous nous sommes intéressés à la préparation de nouveaux systèmes C60-donneur. Dans ce contexte, nous avons commencé par développer une méthodologie de synthèse pour la conception de briques moléculaires à base d’ oligophénylènevinylène (OPV) en suivant une approche de type oligomère. Les différents systèmes conjugués ont ensuite été fonctionnalisés avec du C60 pour conduire à différents systèmes fulleropyrazolines-OPV. Pour améliorer les propriétés électroniques, de nouvelles triades C60-OPV-ferrocène ont été préparées, le ferrocène jouant le rôle de donneur d’électron supplémentaire au sein du système. Nous avons également préparé de complexes à valences mixtes à partir de ferrocène et de fullerène. Bien que différents dérivés de fullerène avec des unités ferrocènes aient déjà été décrits, aucun n’a montré les propriétés de complexes à valence mixte. Les données photophysiques ont montré la présence d’une bande d’ intervalence dans un composé à valence mixte de Classe II. Il a été intéressant de constater que le couplage électronique entre les unités ferrocènes est influencé par des interactions intramoléculaires entre le C60 et le pont conjugué, et de cette façon le composé mime le comportement typique d’un transistor, mais à l’échelle moléculaire. Nous avons également préparé des bis-adduits du fullerène dans lesquels les unités ferrocènes sont remplacées par des groupements aniline en attendant que la communication électronique entre les deux sites rédox soit optimisée. Finalement, nous avons synthétisé et étudié les propriétés photophysiques d’un système combinant le C60 avec un nouveau chromophore à absorption multi-photonique."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008) Date_soutenance : 24/10/2006 Domaine : Chimie Organique Moléculaire et Chimie des Matériaux En ligne : https://www.theses.fr/2006STR13166
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