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Titre : Titanium and zirconium in organic synthesis Type de document : texte imprimé Auteurs : Ilan Marek, Éditeur scientifique Editeur : Weinheim : Wiley-VCH Année de publication : 2002 Importance : xxv, 512 p. Format : 25 cm ISBN/ISSN/EAN : 978-3-527-30428-8 Langues : Anglais (eng) Tags : ORGANIC COMPOUNDS-Synthesis TITANIUM ZIRCONIUM Index. décimale : EQ -Equipe- Résumé : "During the last years, the role of titanium and zirconium in organic synthesis has dramatically increased and
nowadays, no synthetic chemist can afford to be without a sound knowledge of this fascinating organometal chemistry.
This unique book, edited by Ilan Marek, thus summarizes the numerous applications and
developments of these two group 4 early transition metal complexes.
A plethora of internationally renowned experts and leading scientists in this field cover all the significant aspects of this increasingly important
part of organic chemistry and bring the reader up to date.
A particularly attractive and useful feature is the inclusion of typical experimental procedures, chosen for broad utility and application.
This comprehensive demonstrates the diversity and the applications of these important compounds and is a must-have for all chemists working in organometallic or synthetic organic chemistry."Cote : LCC/M Num_Inv : 2611 Titanium and zirconium in organic synthesis [texte imprimé] / Ilan Marek, Éditeur scientifique . - Weinheim : Wiley-VCH, 2002 . - xxv, 512 p. ; 25 cm.
ISBN : 978-3-527-30428-8
Langues : Anglais (eng)
Tags : ORGANIC COMPOUNDS-Synthesis TITANIUM ZIRCONIUM Index. décimale : EQ -Equipe- Résumé : "During the last years, the role of titanium and zirconium in organic synthesis has dramatically increased and
nowadays, no synthetic chemist can afford to be without a sound knowledge of this fascinating organometal chemistry.
This unique book, edited by Ilan Marek, thus summarizes the numerous applications and
developments of these two group 4 early transition metal complexes.
A plethora of internationally renowned experts and leading scientists in this field cover all the significant aspects of this increasingly important
part of organic chemistry and bring the reader up to date.
A particularly attractive and useful feature is the inclusion of typical experimental procedures, chosen for broad utility and application.
This comprehensive demonstrates the diversity and the applications of these important compounds and is a must-have for all chemists working in organometallic or synthetic organic chemistry."Cote : LCC/M Num_Inv : 2611 Exemplaires(1)
Code-barres Cote Support Localisation Section Disponibilité 2611 LCC/M Texte imprimé Equipe Livre Equipe - Demande préalable
DisponibleComplexes du titane, du vanadium et du zirconium : applications à la chimie de composés hétérométalliques et à l'élaboration de dépôts céramiques / Zhao, Jiansche
Titre : Complexes du titane, du vanadium et du zirconium : applications à la chimie de composés hétérométalliques et à l'élaboration de dépôts céramiques Type de document : texte imprimé Auteurs : Zhao, Jiansche, Auteur ; Cassoux, Patrick, Directeur de thèse Année de publication : 1998 Langues : Français (fre) Tags : ORGANOMÉTALLIQUE INTERMÉTALLIQUE TITANE VANADIUM ZIRCONIUM CVD CÉRAMIQUE FILM MINCE Résumé : "Ce travail rend tout d'abord compte de la synthèse et de l’étude de plusieurs composés monométalliques du titane, du vanadium et du zirconium, et surtout de celle des premiers exemples de composés hétérobimétalliques organométalliques zirconium-vanadium. Ces composés résultent de l'addition oxydante du vanadocène sur les ligands alcynes de composés dicyclopentadiényles du zirconium. Les composés pour lesquels les ligands cyclopentadiényles de l'atome de zirconium sont porteurs d'un groupement méthyle, tertiobutyle et triméthylsilyle ont été étudiés par diffraction des rayons X. L'arrangement structural des molécules, qui avait été ébauché par analyse Infrarouge, Raman, et par magnétisme, a montré des caractéristiques singulières : les entités dicyclopentadiénylzirconium et vanadium sont liées de part et d'autre de l'enchainement carboné d'une entité diphenylbutadiène dans laquelle les carbones internes sont tétracoordinés plans. Le travail aborde ensuite l'utilisation de certains des composés précédents et en particulier ceux du titane et du vanadium comme précurseurs pour l'élaboration de films céramiques de type carbure, nitrure et/ou siliciure par dépôt chimique en phase vapeur (CVD). L'étude d'un précurseur comprend sa conception, sa synthèse, sa caractérisation, l'étude de son comportement thermique par analyse thermogravimétrique couplée à la spectrométrie de masse, les premiers essais de décomposition par CVD, et l'analyse des dépôts obtenus par les techniques d'analyse des surfaces comme la microscopie électronique à balayage, et la spectroscopie d'électrons pour l'analyse chimique (ESCA). Ce type d'étude est détaillé dans le cas du composé [bis(triméthylsilyl)amino] dichlorocyclopentadiényltitane qui est utilisé comme précurseur de carbonitrure de titane. Par ailleurs, des dépôts de siliciure de titane issus de la décomposition d'un métallacycle sont décrits et l'influence de l'état de surface du substrat est étudiée dans le cas de l'utilisation d'aciers recouverts d'une couche de conversion." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 08/07/1998 Ecole_doctorale : Université Paul Sabatier se Toulouse (Science) Domaine : Chimie et Matériaux Localisation : LCC En ligne : http://www.theses.fr/1998TOU30109 Complexes du titane, du vanadium et du zirconium : applications à la chimie de composés hétérométalliques et à l'élaboration de dépôts céramiques [texte imprimé] / Zhao, Jiansche, Auteur ; Cassoux, Patrick, Directeur de thèse . - 1998.
Langues : Français (fre)
Tags : ORGANOMÉTALLIQUE INTERMÉTALLIQUE TITANE VANADIUM ZIRCONIUM CVD CÉRAMIQUE FILM MINCE Résumé : "Ce travail rend tout d'abord compte de la synthèse et de l’étude de plusieurs composés monométalliques du titane, du vanadium et du zirconium, et surtout de celle des premiers exemples de composés hétérobimétalliques organométalliques zirconium-vanadium. Ces composés résultent de l'addition oxydante du vanadocène sur les ligands alcynes de composés dicyclopentadiényles du zirconium. Les composés pour lesquels les ligands cyclopentadiényles de l'atome de zirconium sont porteurs d'un groupement méthyle, tertiobutyle et triméthylsilyle ont été étudiés par diffraction des rayons X. L'arrangement structural des molécules, qui avait été ébauché par analyse Infrarouge, Raman, et par magnétisme, a montré des caractéristiques singulières : les entités dicyclopentadiénylzirconium et vanadium sont liées de part et d'autre de l'enchainement carboné d'une entité diphenylbutadiène dans laquelle les carbones internes sont tétracoordinés plans. Le travail aborde ensuite l'utilisation de certains des composés précédents et en particulier ceux du titane et du vanadium comme précurseurs pour l'élaboration de films céramiques de type carbure, nitrure et/ou siliciure par dépôt chimique en phase vapeur (CVD). L'étude d'un précurseur comprend sa conception, sa synthèse, sa caractérisation, l'étude de son comportement thermique par analyse thermogravimétrique couplée à la spectrométrie de masse, les premiers essais de décomposition par CVD, et l'analyse des dépôts obtenus par les techniques d'analyse des surfaces comme la microscopie électronique à balayage, et la spectroscopie d'électrons pour l'analyse chimique (ESCA). Ce type d'étude est détaillé dans le cas du composé [bis(triméthylsilyl)amino] dichlorocyclopentadiényltitane qui est utilisé comme précurseur de carbonitrure de titane. Par ailleurs, des dépôts de siliciure de titane issus de la décomposition d'un métallacycle sont décrits et l'influence de l'état de surface du substrat est étudiée dans le cas de l'utilisation d'aciers recouverts d'une couche de conversion." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 08/07/1998 Ecole_doctorale : Université Paul Sabatier se Toulouse (Science) Domaine : Chimie et Matériaux Localisation : LCC En ligne : http://www.theses.fr/1998TOU30109
Titre : Etude des mécanismes d'hydrogénation catalytique des oléfines et dioléfines initiés par des complexes hydrures de zirconium : (Cp2ZrH(X))n (X=Cl, CH2PPh2) Titre original : Study of catalytic hydrogenation mechanism of olefins and diolefins initiated by zirconium hydride: cp#2zrh(x)#n x=cl, ch#2pph#2 Type de document : texte imprimé Auteurs : Raoult, Yveline, Auteur ; Robert Chourroun, Directeur de thèse Année de publication : 1990 Langues : Français (fre) Tags : HYDROCARBURES CATALYSE ZIRCONIUM ALCÈNES HYDROGENATION
HYDROCARBONS CATALYSIS ALKENES HYDROGENATIONRésumé : "L'activité du complexe hydrure de zirconium : biscyclopentadienylhydrurodiphenylphosphinomethylzirconium a été examine en hydrogénation catalytique des mono et dioléfines, des aromatiques et acétyléniques. Ce composé s'est révélé être un bon précurseur d'hydrogénation des hydrocarbures insaturés. Ses propriétés sont : une formation immédiate des espèces actives, une activité importante, une hydrogénation sélective du cyclooctadiene-1,5 et cyclooctadiene-1,3 et du cyclodextrine en monoenes. Nous n'avons pas observé la désactivation des espèces actives. L'activité catalytique de cet hydrure diphenylphosphinomethyle du zirconium a été comparée à celle du complexe de Schwartz. La thermolyse de ce complexe chlore conduit à la formation d'espèce dinucléaire du zirconium inactive en catalyse. L'hydrogénation des monoenes se déroule selon un mécanisme classique. La formation du compose alkyle a été mise en évidence dans le cas du 1-hexene. Ce mécanisme met en œuvre uniquement des espèces du zirconium au degré d'oxydation 4. Le cyclooctène et le cyclohéptatriène ne conduisent pas aux composes d'addition du zirconium et ne s'hydrogènent pas; cela étant probablement dû à l'encombrement de ces substrats. Des mécanismes d'hydrogénation des dioléfines ont pu être proposes sur la base d'études systématiques, d'une étude cinétique de l'hydrogénation du cyclooctadiene-1,3 en cyclooctene et de la réactivité stœchiométrique de l'hydrure de zirconium vis-à-vis des dioléfines. Ces dioléfines ne s'isomérisent pas lorsque les deux doubles liaisons sont trop éloignées l'une de l'autre (octadiene-1,7) et elles s'hydrogènent comme les monooléfines en deux étapes. L'isomérisations en diènes conjugues intervient pour les autres et conduisent à l'addition 1,4 de l'hydrogène sur les deux doubles liaisons. L'étude cinétique a permis de montrer un processus de dissociation d'une espèce soluble."
"The activity of the zirconium hydride complex: biscyclopentadienylhydrurodiphenylphosphinomethylzirconium was examined in the catalytic hydrogenation of mono- and diolefins, aromatics and acetylenics. This compound proved to be a good precursor for the hydrogenation of unsaturated hydrocarbons. Its properties are: immediate formation of active species, high activity, selective hydrogenation of cyclooctadiene-1,5 and cyclooctadiene-1,3 and cyclodextrin to monoenes. We did not observe the deactivation of the active species. The catalytic activity of this zirconium diphenylphosphinomethyl hydride was compared to that of the Schwartz complex. Thermolysis of this chlorine complex leads to the formation of dinuclear zirconium species inactive in catalysis. The hydrogenation of monoenes proceeds according to a classical mechanism. The formation of the alkyl compound was demonstrated in the case of 1-hexene. This mechanism only involves zirconium species in oxidation state 4. Cyclooctene and cycloheptatriene do not lead to zirconium addition compounds and do not hydrogenate; this is probably due to the bulkiness of these substrates. Hydrogenation mechanisms for diolefins have been proposed on the basis of systematic studies, a kinetic study of the hydrogenation of 1,3-cycloctadiene to cyclooctene and the stoichiometric reactivity of zirconium hydride with diolefins. These diolefins do not isomerize when the two double bonds are too far apart (1,7-octadiene) and they hydrogenate like monoolefins in two steps. Isomerization to conjugated dienes occurs for the others and leads to the addition 1,4 of the hydrogen on the two double bonds. The kinetic study made it possible to show a dissociation process of a soluble species."
Cote : THE-1 Num_Inv : 10001 Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 10/05/1990 Domaine : Chimie Moléculaire Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/1990TOU30090 Etude des mécanismes d'hydrogénation catalytique des oléfines et dioléfines initiés par des complexes hydrures de zirconium : (Cp2ZrH(X))n (X=Cl, CH2PPh2) = Study of catalytic hydrogenation mechanism of olefins and diolefins initiated by zirconium hydride: cp#2zrh(x)#n x=cl, ch#2pph#2 [texte imprimé] / Raoult, Yveline, Auteur ; Robert Chourroun, Directeur de thèse . - 1990.
Langues : Français (fre)
Tags : HYDROCARBURES CATALYSE ZIRCONIUM ALCÈNES HYDROGENATION
HYDROCARBONS CATALYSIS ALKENES HYDROGENATIONRésumé : "L'activité du complexe hydrure de zirconium : biscyclopentadienylhydrurodiphenylphosphinomethylzirconium a été examine en hydrogénation catalytique des mono et dioléfines, des aromatiques et acétyléniques. Ce composé s'est révélé être un bon précurseur d'hydrogénation des hydrocarbures insaturés. Ses propriétés sont : une formation immédiate des espèces actives, une activité importante, une hydrogénation sélective du cyclooctadiene-1,5 et cyclooctadiene-1,3 et du cyclodextrine en monoenes. Nous n'avons pas observé la désactivation des espèces actives. L'activité catalytique de cet hydrure diphenylphosphinomethyle du zirconium a été comparée à celle du complexe de Schwartz. La thermolyse de ce complexe chlore conduit à la formation d'espèce dinucléaire du zirconium inactive en catalyse. L'hydrogénation des monoenes se déroule selon un mécanisme classique. La formation du compose alkyle a été mise en évidence dans le cas du 1-hexene. Ce mécanisme met en œuvre uniquement des espèces du zirconium au degré d'oxydation 4. Le cyclooctène et le cyclohéptatriène ne conduisent pas aux composes d'addition du zirconium et ne s'hydrogènent pas; cela étant probablement dû à l'encombrement de ces substrats. Des mécanismes d'hydrogénation des dioléfines ont pu être proposes sur la base d'études systématiques, d'une étude cinétique de l'hydrogénation du cyclooctadiene-1,3 en cyclooctene et de la réactivité stœchiométrique de l'hydrure de zirconium vis-à-vis des dioléfines. Ces dioléfines ne s'isomérisent pas lorsque les deux doubles liaisons sont trop éloignées l'une de l'autre (octadiene-1,7) et elles s'hydrogènent comme les monooléfines en deux étapes. L'isomérisations en diènes conjugues intervient pour les autres et conduisent à l'addition 1,4 de l'hydrogène sur les deux doubles liaisons. L'étude cinétique a permis de montrer un processus de dissociation d'une espèce soluble."
"The activity of the zirconium hydride complex: biscyclopentadienylhydrurodiphenylphosphinomethylzirconium was examined in the catalytic hydrogenation of mono- and diolefins, aromatics and acetylenics. This compound proved to be a good precursor for the hydrogenation of unsaturated hydrocarbons. Its properties are: immediate formation of active species, high activity, selective hydrogenation of cyclooctadiene-1,5 and cyclooctadiene-1,3 and cyclodextrin to monoenes. We did not observe the deactivation of the active species. The catalytic activity of this zirconium diphenylphosphinomethyl hydride was compared to that of the Schwartz complex. Thermolysis of this chlorine complex leads to the formation of dinuclear zirconium species inactive in catalysis. The hydrogenation of monoenes proceeds according to a classical mechanism. The formation of the alkyl compound was demonstrated in the case of 1-hexene. This mechanism only involves zirconium species in oxidation state 4. Cyclooctene and cycloheptatriene do not lead to zirconium addition compounds and do not hydrogenate; this is probably due to the bulkiness of these substrates. Hydrogenation mechanisms for diolefins have been proposed on the basis of systematic studies, a kinetic study of the hydrogenation of 1,3-cycloctadiene to cyclooctene and the stoichiometric reactivity of zirconium hydride with diolefins. These diolefins do not isomerize when the two double bonds are too far apart (1,7-octadiene) and they hydrogenate like monoolefins in two steps. Isomerization to conjugated dienes occurs for the others and leads to the addition 1,4 of the hydrogen on the two double bonds. The kinetic study made it possible to show a dissociation process of a soluble species."
Cote : THE-1 Num_Inv : 10001 Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 10/05/1990 Domaine : Chimie Moléculaire Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/1990TOU30090 Exemplaires(1)
Code-barres Cote Support Localisation Section Disponibilité 10001 THE-1 Texte imprimé Bibliothèque Livre Disponible
Titre : Réactions de redistribution et rédox des complexes cationiques du vanadium et du zirconium Type de document : texte imprimé Auteurs : Moumboko, Pierre, Auteur ; Choukroun, Robert, Directeur de thèse Année de publication : 1999 Langues : Français (fre) Tags : COMPLEXES CATIONIQUES VANADIUM ZIRCONIUM .CATALYSE POLYMÉRISATION DES OLÉFINES RPE Résumé : "La chimie des complexes cationiques des métaux de transition du groupe 4 s'est beaucoup développée ces dernières années de par son importance vis-à-vis des catalyseurs type Ziegler-Natta ou de Kaminsky. De nombreux travaux ont montré que les complexes à 14 électrons [Cp2] +, (M = Ti, Zr), étaient l'espèce active dans le processus de polymérisation Ziegler-Natta des oléfines. Alors que la chimie des complexes cationiques dicyclopentadiényle du titane ou du zirconium est très développée, celle des complexes cationiques du vanadium l'est beaucoup moins.
La protonolyse du tétrakis (diéthylamido) vanadium V(NET2)4 par un sel d'ammonium [ NHMe2Ph][BR4], (R = Ph, C6F5), a été étudiée et trois complexes cationiques du vanadium (II), (IV) et (V) ont été obtenus :[ V(THF)6 ][B(C6F5)4 ]2, [V(NEt2)2 (THF)4 ][BPh4 ]2 et[ V(NEt2)4][B(C6F5)4 ]et caractérisés par une étude de diffraction des rayons X. Des réactions de redistribution et redox sont responsables des degrés d'oxydation inhabituels observes et un schéma réactionnel a été proposé pour expliquer la formation des complexes aux degrés d'oxydation II et V. Ils ont ensuite été testés en catalyse de polymérisation de l'éthylène en présence de toluène ou CH2CL2, de ALMe3 et de CCl4, ou des activités catalytiques obtenues sont de l'ordre de 105 g PE/ (mol V h. atm) (PE = polyéthylène). Afin d'élargir le champ d'investigation des complexes cationiques du zirconium, le complexe zwitterionique dicationique {Cp2Zr [O(CH2)4 (PMe2Ph)] [(PMe2 Ph)} [BPh4]2 a été synthétisé et sa réactivité étudiée. Il est obtenu par la protonolyse de Cp2ZrMe2 par le sel d'ammonium [NHMe2Ph] [BPh4 ] en présence de PMe2Ph, dans le THF. La particularité de cette réaction est l'ouverture du cycle THF et son incorporation dans le composé final. Enfin, le complexe zirconocène ansé (?-Me2Si) [C5H2(SiMe3)2 ]2 ZrCl2 a été isolé et caractérisé par difraction des rayons X. Lors de l'étude de la réactivité de ces complexes cationiques du vanadium et du zirconium, il a été montré qu'il existait une réaction de redistribution et une réaction d'oxydo-réduction intramoléculaire susceptibles de désactiver le catalyseur cationique."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 09/07/1999 Domaine : Chime Organométallique et Catalyse Localisation : LCC En ligne : https://www.theses.fr/1999TOU30117 Réactions de redistribution et rédox des complexes cationiques du vanadium et du zirconium [texte imprimé] / Moumboko, Pierre, Auteur ; Choukroun, Robert, Directeur de thèse . - 1999.
Langues : Français (fre)
Tags : COMPLEXES CATIONIQUES VANADIUM ZIRCONIUM .CATALYSE POLYMÉRISATION DES OLÉFINES RPE Résumé : "La chimie des complexes cationiques des métaux de transition du groupe 4 s'est beaucoup développée ces dernières années de par son importance vis-à-vis des catalyseurs type Ziegler-Natta ou de Kaminsky. De nombreux travaux ont montré que les complexes à 14 électrons [Cp2] +, (M = Ti, Zr), étaient l'espèce active dans le processus de polymérisation Ziegler-Natta des oléfines. Alors que la chimie des complexes cationiques dicyclopentadiényle du titane ou du zirconium est très développée, celle des complexes cationiques du vanadium l'est beaucoup moins.
La protonolyse du tétrakis (diéthylamido) vanadium V(NET2)4 par un sel d'ammonium [ NHMe2Ph][BR4], (R = Ph, C6F5), a été étudiée et trois complexes cationiques du vanadium (II), (IV) et (V) ont été obtenus :[ V(THF)6 ][B(C6F5)4 ]2, [V(NEt2)2 (THF)4 ][BPh4 ]2 et[ V(NEt2)4][B(C6F5)4 ]et caractérisés par une étude de diffraction des rayons X. Des réactions de redistribution et redox sont responsables des degrés d'oxydation inhabituels observes et un schéma réactionnel a été proposé pour expliquer la formation des complexes aux degrés d'oxydation II et V. Ils ont ensuite été testés en catalyse de polymérisation de l'éthylène en présence de toluène ou CH2CL2, de ALMe3 et de CCl4, ou des activités catalytiques obtenues sont de l'ordre de 105 g PE/ (mol V h. atm) (PE = polyéthylène). Afin d'élargir le champ d'investigation des complexes cationiques du zirconium, le complexe zwitterionique dicationique {Cp2Zr [O(CH2)4 (PMe2Ph)] [(PMe2 Ph)} [BPh4]2 a été synthétisé et sa réactivité étudiée. Il est obtenu par la protonolyse de Cp2ZrMe2 par le sel d'ammonium [NHMe2Ph] [BPh4 ] en présence de PMe2Ph, dans le THF. La particularité de cette réaction est l'ouverture du cycle THF et son incorporation dans le composé final. Enfin, le complexe zirconocène ansé (?-Me2Si) [C5H2(SiMe3)2 ]2 ZrCl2 a été isolé et caractérisé par difraction des rayons X. Lors de l'étude de la réactivité de ces complexes cationiques du vanadium et du zirconium, il a été montré qu'il existait une réaction de redistribution et une réaction d'oxydo-réduction intramoléculaire susceptibles de désactiver le catalyseur cationique."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 09/07/1999 Domaine : Chime Organométallique et Catalyse Localisation : LCC En ligne : https://www.theses.fr/1999TOU30117
