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Titanium and zirconium in organic synthesis / Ilan Marek

Public ISBD Titre : Titanium and zirconium in organic synthesis Type de document : texte imprimé Auteurs : Ilan Marek, Éditeur scientifique Editeur : Weinheim : Wiley-VCH Année de publication : 2002 Importance : xxv, 512 p. Format : 25 cm ISBN/ISSN/EAN : 978-3-527-30428-8 Langues : Anglais (eng) Tags : ORGANIC COMPOUNDS-Synthesis  TITANIUM  ZIRCONIUM Index. décimale : EQ -Equipe- Résumé : "During the last years, the role of titanium and zirconium in organic synthesis has dramatically increased and nowadays, no synthetic chemist can afford to be without a sound knowledge of this fascinating organometal chemistry. This unique book, edited by Ilan Marek, thus summarizes the numerous applications and developments of these two group 4 early transition metal complexes. A plethora of internationally renowned experts and leading scientists in this field cover all the significant aspects of this increasingly important part of organic chemistry and bring the reader up to date. A particularly attractive and useful feature is the inclusion of typical experimental procedures, chosen for broad utility and application. This comprehensive demonstrates the diversity and the applications of these important compounds and is a must-have for all chemists working in organometallic or synthetic organic chemistry." Cote : LCC/M Num_Inv : 2611 Titanium and zirconium in organic synthesis [texte imprimé] / Ilan Marek, Éditeur scientifique . - Weinheim : Wiley-VCH, 2002 . - xxv, 512 p. ; 25 cm. ISBN : 978-3-527-30428-8 Langues : Anglais (eng) Tags : ORGANIC COMPOUNDS-Synthesis  TITANIUM  ZIRCONIUM Index. décimale : EQ -Equipe- Résumé : "During the last years, the role of titanium and zirconium in organic synthesis has dramatically increased and nowadays, no synthetic chemist can afford to be without a sound knowledge of this fascinating organometal chemistry. This unique book, edited by Ilan Marek, thus summarizes the numerous applications and developments of these two group 4 early transition metal complexes. A plethora of internationally renowned experts and leading scientists in this field cover all the significant aspects of this increasingly important part of organic chemistry and bring the reader up to date. A particularly attractive and useful feature is the inclusion of typical experimental procedures, chosen for broad utility and application. This comprehensive demonstrates the diversity and the applications of these important compounds and is a must-have for all chemists working in organometallic or synthetic organic chemistry." Cote : LCC/M Num_Inv : 2611

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2611	LCC/M	Texte imprimé	Equipe	Livre	Equipe - Demande préalable Disponible

Complexes du titane, du vanadium et du zirconium : applications à la chimie de composés hétérométalliques et à l'élaboration de dépôts céramiques / Zhao, Jiansche  

Public ISBD Titre : Complexes du titane, du vanadium et du zirconium : applications à la chimie de composés hétérométalliques et à l'élaboration de dépôts céramiques Type de document : texte imprimé Auteurs : Zhao, Jiansche, Auteur ; Cassoux, Patrick, Directeur de thèse Année de publication : 1998 Langues : Français (fre) Tags : ORGANOMÉTALLIQUE  INTERMÉTALLIQUE  TITANE  VANADIUM  ZIRCONIUM  CVD  CÉRAMIQUE  FILM MINCE Résumé : "Ce travail rend tout d'abord compte de la synthèse et de l’étude de plusieurs composés monométalliques du titane, du vanadium et du zirconium, et surtout de celle des premiers exemples de composés hétérobimétalliques organométalliques zirconium-vanadium. Ces composés résultent de l'addition oxydante du vanadocène sur les ligands alcynes de composés dicyclopentadiényles du zirconium. Les composés pour lesquels les ligands cyclopentadiényles de l'atome de zirconium sont porteurs d'un groupement méthyle, tertiobutyle et triméthylsilyle ont été étudiés par diffraction des rayons X. L'arrangement structural des molécules, qui avait été ébauché par analyse Infrarouge, Raman, et par magnétisme, a montré des caractéristiques singulières : les entités dicyclopentadiénylzirconium et vanadium sont liées de part et d'autre de l'enchainement carboné d'une entité diphenylbutadiène dans laquelle les carbones internes sont tétracoordinés plans. Le travail aborde ensuite l'utilisation de certains des composés précédents et en particulier ceux du titane et du vanadium comme précurseurs pour l'élaboration de films céramiques de type carbure, nitrure et/ou siliciure par dépôt chimique en phase vapeur (CVD). L'étude d'un précurseur comprend sa conception, sa synthèse, sa caractérisation, l'étude de son comportement thermique par analyse thermogravimétrique couplée à la spectrométrie de masse, les premiers essais de décomposition par CVD, et l'analyse des dépôts obtenus par les techniques d'analyse des surfaces comme la microscopie électronique à balayage, et la spectroscopie d'électrons pour l'analyse chimique (ESCA). Ce type d'étude est détaillé dans le cas du composé [bis(triméthylsilyl)amino] dichlorocyclopentadiényltitane qui est utilisé comme précurseur de carbonitrure de titane. Par ailleurs, des dépôts de siliciure de titane issus de la décomposition d'un métallacycle sont décrits et l'influence de l'état de surface du substrat est étudiée dans le cas de l'utilisation d'aciers recouverts d'une couche de conversion." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 08/07/1998 Ecole_doctorale : Université Paul Sabatier se Toulouse (Science) Domaine : Chimie et Matériaux Localisation : LCC En ligne : http://www.theses.fr/1998TOU30109 Complexes du titane, du vanadium et du zirconium : applications à la chimie de composés hétérométalliques et à l'élaboration de dépôts céramiques [texte imprimé] / Zhao, Jiansche, Auteur ; Cassoux, Patrick, Directeur de thèse . - 1998. Langues : Français (fre) Tags : ORGANOMÉTALLIQUE  INTERMÉTALLIQUE  TITANE  VANADIUM  ZIRCONIUM  CVD  CÉRAMIQUE  FILM MINCE Résumé : "Ce travail rend tout d'abord compte de la synthèse et de l’étude de plusieurs composés monométalliques du titane, du vanadium et du zirconium, et surtout de celle des premiers exemples de composés hétérobimétalliques organométalliques zirconium-vanadium. Ces composés résultent de l'addition oxydante du vanadocène sur les ligands alcynes de composés dicyclopentadiényles du zirconium. Les composés pour lesquels les ligands cyclopentadiényles de l'atome de zirconium sont porteurs d'un groupement méthyle, tertiobutyle et triméthylsilyle ont été étudiés par diffraction des rayons X. L'arrangement structural des molécules, qui avait été ébauché par analyse Infrarouge, Raman, et par magnétisme, a montré des caractéristiques singulières : les entités dicyclopentadiénylzirconium et vanadium sont liées de part et d'autre de l'enchainement carboné d'une entité diphenylbutadiène dans laquelle les carbones internes sont tétracoordinés plans. Le travail aborde ensuite l'utilisation de certains des composés précédents et en particulier ceux du titane et du vanadium comme précurseurs pour l'élaboration de films céramiques de type carbure, nitrure et/ou siliciure par dépôt chimique en phase vapeur (CVD). L'étude d'un précurseur comprend sa conception, sa synthèse, sa caractérisation, l'étude de son comportement thermique par analyse thermogravimétrique couplée à la spectrométrie de masse, les premiers essais de décomposition par CVD, et l'analyse des dépôts obtenus par les techniques d'analyse des surfaces comme la microscopie électronique à balayage, et la spectroscopie d'électrons pour l'analyse chimique (ESCA). Ce type d'étude est détaillé dans le cas du composé [bis(triméthylsilyl)amino] dichlorocyclopentadiényltitane qui est utilisé comme précurseur de carbonitrure de titane. Par ailleurs, des dépôts de siliciure de titane issus de la décomposition d'un métallacycle sont décrits et l'influence de l'état de surface du substrat est étudiée dans le cas de l'utilisation d'aciers recouverts d'une couche de conversion." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 08/07/1998 Ecole_doctorale : Université Paul Sabatier se Toulouse (Science) Domaine : Chimie et Matériaux Localisation : LCC En ligne : http://www.theses.fr/1998TOU30109

Réactions de redistribution et rédox des complexes cationiques du vanadium et du zirconium / Moumboko, Pierre  

Public ISBD Titre : Réactions de redistribution et rédox des complexes cationiques du vanadium et du zirconium Type de document : texte imprimé Auteurs : Moumboko, Pierre, Auteur ; Choukroun, Robert, Directeur de thèse Année de publication : 1999 Langues : Français (fre) Tags : COMPLEXES CATIONIQUES  VANADIUM  ZIRCONIUM  .CATALYSE  POLYMÉRISATION DES OLÉFINES  RPE Résumé : "La chimie des complexes cationiques des métaux de transition du groupe 4 s'est beaucoup développée ces dernières années de par son importance vis-à-vis des catalyseurs type Ziegler-Natta ou de Kaminsky. De nombreux travaux ont montré que les complexes à 14 électrons [Cp2] +, (M = Ti, Zr), étaient l'espèce active dans le processus de polymérisation Ziegler-Natta des oléfines. Alors que la chimie des complexes cationiques dicyclopentadiényle du titane ou du zirconium est très développée, celle des complexes cationiques du vanadium l'est beaucoup moins. La protonolyse du tétrakis (diéthylamido) vanadium V(NET2)4 par un sel d'ammonium [ NHMe2Ph][BR4], (R = Ph, C6F5), a été étudiée et trois complexes cationiques du vanadium (II), (IV) et (V) ont été obtenus :[ V(THF)6 ][B(C6F5)4 ]2, [V(NEt2)2 (THF)4 ][BPh4 ]2 et[ V(NEt2)4][B(C6F5)4 ]et caractérisés par une étude de diffraction des rayons X. Des réactions de redistribution et redox sont responsables des degrés d'oxydation inhabituels observes et un schéma réactionnel a été proposé pour expliquer la formation des complexes aux degrés d'oxydation II et V. Ils ont ensuite été testés en catalyse de polymérisation de l'éthylène en présence de toluène ou CH2CL2, de ALMe3 et de CCl4, ou des activités catalytiques obtenues sont de l'ordre de 105 g PE/ (mol V h. atm) (PE = polyéthylène). Afin d'élargir le champ d'investigation des complexes cationiques du zirconium, le complexe zwitterionique dicationique {Cp2Zr [O(CH2)4 (PMe2Ph)] [(PMe2 Ph)} [BPh4]2 a été synthétisé et sa réactivité étudiée. Il est obtenu par la protonolyse de Cp2ZrMe2 par le sel d'ammonium [NHMe2Ph] [BPh4 ] en présence de PMe2Ph, dans le THF. La particularité de cette réaction est l'ouverture du cycle THF et son incorporation dans le composé final. Enfin, le complexe zirconocène ansé (?-Me2Si) [C5H2(SiMe3)2 ]2 ZrCl2 a été isolé et caractérisé par difraction des rayons X. Lors de l'étude de la réactivité de ces complexes cationiques du vanadium et du zirconium, il a été montré qu'il existait une réaction de redistribution et une réaction d'oxydo-réduction intramoléculaire susceptibles de désactiver le catalyseur cationique." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 09/07/1999 Domaine : Chime Organométallique et Catalyse Localisation : LCC En ligne : https://www.theses.fr/1999TOU30117 Réactions de redistribution et rédox des complexes cationiques du vanadium et du zirconium [texte imprimé] / Moumboko, Pierre, Auteur ; Choukroun, Robert, Directeur de thèse . - 1999. Langues : Français (fre) Tags : COMPLEXES CATIONIQUES  VANADIUM  ZIRCONIUM  .CATALYSE  POLYMÉRISATION DES OLÉFINES  RPE Résumé : "La chimie des complexes cationiques des métaux de transition du groupe 4 s'est beaucoup développée ces dernières années de par son importance vis-à-vis des catalyseurs type Ziegler-Natta ou de Kaminsky. De nombreux travaux ont montré que les complexes à 14 électrons [Cp2] +, (M = Ti, Zr), étaient l'espèce active dans le processus de polymérisation Ziegler-Natta des oléfines. Alors que la chimie des complexes cationiques dicyclopentadiényle du titane ou du zirconium est très développée, celle des complexes cationiques du vanadium l'est beaucoup moins. La protonolyse du tétrakis (diéthylamido) vanadium V(NET2)4 par un sel d'ammonium [ NHMe2Ph][BR4], (R = Ph, C6F5), a été étudiée et trois complexes cationiques du vanadium (II), (IV) et (V) ont été obtenus :[ V(THF)6 ][B(C6F5)4 ]2, [V(NEt2)2 (THF)4 ][BPh4 ]2 et[ V(NEt2)4][B(C6F5)4 ]et caractérisés par une étude de diffraction des rayons X. Des réactions de redistribution et redox sont responsables des degrés d'oxydation inhabituels observes et un schéma réactionnel a été proposé pour expliquer la formation des complexes aux degrés d'oxydation II et V. Ils ont ensuite été testés en catalyse de polymérisation de l'éthylène en présence de toluène ou CH2CL2, de ALMe3 et de CCl4, ou des activités catalytiques obtenues sont de l'ordre de 105 g PE/ (mol V h. atm) (PE = polyéthylène). Afin d'élargir le champ d'investigation des complexes cationiques du zirconium, le complexe zwitterionique dicationique {Cp2Zr [O(CH2)4 (PMe2Ph)] [(PMe2 Ph)} [BPh4]2 a été synthétisé et sa réactivité étudiée. Il est obtenu par la protonolyse de Cp2ZrMe2 par le sel d'ammonium [NHMe2Ph] [BPh4 ] en présence de PMe2Ph, dans le THF. La particularité de cette réaction est l'ouverture du cycle THF et son incorporation dans le composé final. Enfin, le complexe zirconocène ansé (?-Me2Si) [C5H2(SiMe3)2 ]2 ZrCl2 a été isolé et caractérisé par difraction des rayons X. Lors de l'étude de la réactivité de ces complexes cationiques du vanadium et du zirconium, il a été montré qu'il existait une réaction de redistribution et une réaction d'oxydo-réduction intramoléculaire susceptibles de désactiver le catalyseur cationique." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 09/07/1999 Domaine : Chime Organométallique et Catalyse Localisation : LCC En ligne : https://www.theses.fr/1999TOU30117