Nouveaux complexes pi allyliques cationiques du nickel II / Neibecker, Denis

Public ISBD Titre : Nouveaux complexes pi allyliques cationiques du nickel II Type de document : texte imprimé Auteurs : Neibecker, Denis ; P. Caubère, Directeur de thèse Année de publication : 1975 Langues : Français (fre) Résumé : La chimie des métaux de transition connaît depuis quelques années un essor considérable et il n'est pas rare qu'un laboratoire lui consacvre tout ou partie des ses activités. Les allyles métaux constituent une branche importante de cette chimie, notamment par leurs applications industrielles. Parmi ceux-ci, les complexes pi allyliques cationiques des métaux de transition souvent supposés comme intermédiaires réactionnnels sont très rarement isolés. Notre travail comprend trois parties : i) Dans une première partie, il nous a semblé nécessaire pour la compréhension de ce texte, de présenter une étude bibliographique qui situera notre sujet et montrera l'orginalité et la difficulté de la recherche en ce domaine. ii) Nous décrirons ensuite la synthèse des sels d'allyloxy(trisdiméthylamino)phosphonium, point de départ de tous nos travaux. iii) Enfin, dans une troisième partie, nous exposerons les résultats de l'étude de la réaction des sels d'allyloxy(tris-diméthylamino)phosphonium et du nickel tétracarbonyle qui a conduit à l'isolement de nouveaux complexes pi allyliques cationiques du nickel II. Document : Thèse de doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse Date_soutenance : 24/11/1975 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (université Nancy I) Domaine : Chimie Organique-Physique Localisation : LCC Nouveaux complexes pi allyliques cationiques du nickel II [texte imprimé] / Neibecker, Denis ; P. Caubère, Directeur de thèse . - 1975. Langues : Français (fre) Résumé : La chimie des métaux de transition connaît depuis quelques années un essor considérable et il n'est pas rare qu'un laboratoire lui consacvre tout ou partie des ses activités. Les allyles métaux constituent une branche importante de cette chimie, notamment par leurs applications industrielles. Parmi ceux-ci, les complexes pi allyliques cationiques des métaux de transition souvent supposés comme intermédiaires réactionnnels sont très rarement isolés. Notre travail comprend trois parties : i) Dans une première partie, il nous a semblé nécessaire pour la compréhension de ce texte, de présenter une étude bibliographique qui situera notre sujet et montrera l'orginalité et la difficulté de la recherche en ce domaine. ii) Nous décrirons ensuite la synthèse des sels d'allyloxy(trisdiméthylamino)phosphonium, point de départ de tous nos travaux. iii) Enfin, dans une troisième partie, nous exposerons les résultats de l'étude de la réaction des sels d'allyloxy(tris-diméthylamino)phosphonium et du nickel tétracarbonyle qui a conduit à l'isolement de nouveaux complexes pi allyliques cationiques du nickel II. Document : Thèse de doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse Date_soutenance : 24/11/1975 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (université Nancy I) Domaine : Chimie Organique-Physique Localisation : LCC

Synthèse de diphosphanes à motifs 2,5-diphénylphosphol-1-yles. Applications en hydroformylation. / Bousquet, Sandrine  

Public ISBD Titre : Synthèse de diphosphanes à motifs 2,5-diphénylphosphol-1-yles. Applications en hydroformylation. Type de document : texte imprimé Auteurs : Bousquet, Sandrine, Auteur ; Neibecker, Denis, Directeur de thèse Année de publication : 1998 Langues : Français (fre) Tags : HYDROFORMYLATION  PHOSPHINES  PHOSPHOLES  DIPHOSPHOLES  PLATINE  RHODIUM  PHOSPHINE-PHOSPHOLE Résumé : " Les progrès en catalyse de coordination passent nécessairement par la conception et la mise en œuvre de nouveaux systèmes catalytiques et par voie de conséquence de ligands originaux. Nous avons choisi d’explorer les possibilités offertes par les phospholes en catalyse de coordination. De nouveaux phospholes, les 1, n-bis(2,5-diphénylphosphol-1-yl) alcanes (n = 2-6) ont été synthétisés et évalués en réaction d’ hydroformylation du 1-hexène, du styrène et de l'acrylate d'éthyle associés à deux systèmes catalytiques différents. Le premier à base de platine, [PtCl2(cod)] et [PtCl2 (PhCN)2 ] /SnCl2 / phosphole ont été utilisés pour hydroformylation du styrène. Bien que les systèmes catalytiques soient actifs et sélectifs, les résultats ne sont pas reproductibles traduisant des conditions opératoires inappropriées ou une instabilité intrinsèque. Les systèmes à base de rhodium, [Rh(acac)(cod)] /phospholes conduisent à de résultats reproductibles dans des conditions douces et ont été testé sur les trois oléfines. Les 1, n-bis(2,5-diphénylphosphol-1-yl) alcanes (n = 2-6) conduisent à des systèmes d' hydroformylation actifs, totalement chimiosélectifs et légèrement plus régiosélectifs que leurs analogues 1, n-bis(diphénylphosphino)alcanes, sans toutefois atteindre les performances du 1,2,5-triphénylphosphole. Ces résultats nous ont amenés à nous orienter vers la synthèse et l’évaluation en réactions d’ hydroformylation de ligands diphosphanes dissymétriques comportant à la fois un motif diphénylphosphanyle un motif 2,5-diphénylphospholyle. Ainsi, la synthèse du 1-diphénylphosphanyl-4-(2,5-diphénylphospholy1) butane a pu être menée à bien. L'évaluation préliminaire de ce diphosphane dissymétrique en réaction d’ hydroformylation du styrène est encourageante. Les premiers résultats obtenus sont satisfaisants puisque la conversion, l’activité, la chimiosélectivité et la régiosélectivité sont supérieures à celles obtenues avec leurs analogues diphospholes et diphosphines. " Document : Thèse de doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 14/12/1998 Domaine : chilie de coodination et catalyse Localisation : LCC En ligne : http://www.theses.fr/1998TOU30234 Synthèse de diphosphanes à motifs 2,5-diphénylphosphol-1-yles. Applications en hydroformylation. [texte imprimé] / Bousquet, Sandrine, Auteur ; Neibecker, Denis, Directeur de thèse . - 1998. Langues : Français (fre) Tags : HYDROFORMYLATION  PHOSPHINES  PHOSPHOLES  DIPHOSPHOLES  PLATINE  RHODIUM  PHOSPHINE-PHOSPHOLE Résumé : " Les progrès en catalyse de coordination passent nécessairement par la conception et la mise en œuvre de nouveaux systèmes catalytiques et par voie de conséquence de ligands originaux. Nous avons choisi d’explorer les possibilités offertes par les phospholes en catalyse de coordination. De nouveaux phospholes, les 1, n-bis(2,5-diphénylphosphol-1-yl) alcanes (n = 2-6) ont été synthétisés et évalués en réaction d’ hydroformylation du 1-hexène, du styrène et de l'acrylate d'éthyle associés à deux systèmes catalytiques différents. Le premier à base de platine, [PtCl2(cod)] et [PtCl2 (PhCN)2 ] /SnCl2 / phosphole ont été utilisés pour hydroformylation du styrène. Bien que les systèmes catalytiques soient actifs et sélectifs, les résultats ne sont pas reproductibles traduisant des conditions opératoires inappropriées ou une instabilité intrinsèque. Les systèmes à base de rhodium, [Rh(acac)(cod)] /phospholes conduisent à de résultats reproductibles dans des conditions douces et ont été testé sur les trois oléfines. Les 1, n-bis(2,5-diphénylphosphol-1-yl) alcanes (n = 2-6) conduisent à des systèmes d' hydroformylation actifs, totalement chimiosélectifs et légèrement plus régiosélectifs que leurs analogues 1, n-bis(diphénylphosphino)alcanes, sans toutefois atteindre les performances du 1,2,5-triphénylphosphole. Ces résultats nous ont amenés à nous orienter vers la synthèse et l’évaluation en réactions d’ hydroformylation de ligands diphosphanes dissymétriques comportant à la fois un motif diphénylphosphanyle un motif 2,5-diphénylphospholyle. Ainsi, la synthèse du 1-diphénylphosphanyl-4-(2,5-diphénylphospholy1) butane a pu être menée à bien. L'évaluation préliminaire de ce diphosphane dissymétrique en réaction d’ hydroformylation du styrène est encourageante. Les premiers résultats obtenus sont satisfaisants puisque la conversion, l’activité, la chimiosélectivité et la régiosélectivité sont supérieures à celles obtenues avec leurs analogues diphospholes et diphosphines. " Document : Thèse de doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 14/12/1998 Domaine : chilie de coodination et catalyse Localisation : LCC En ligne : http://www.theses.fr/1998TOU30234

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