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Auteur Mathieu, René |
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Faire une suggestion Affiner la rechercheHydroformylation du styrene en presence du complexe rh(cl)(co)(tpp) 2 (tpp = 1,2,5-triphenyl-1h-phosphole) etude cinetique et spectroscopique ; proposition d'un mecanisme reactionnel / Bergounhou, Christian
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Titre : Hydroformylation du styrene en presence du complexe rh(cl)(co)(tpp) 2 (tpp = 1,2,5-triphenyl-1h-phosphole) etude cinetique et spectroscopique ; proposition d'un mecanisme reactionnel Titre original : Hydroformylation of styrene in the presence of the complex rh(cl)(co)(tpp) 2 (tpp = 1,2,5-triphenyl-1h-phosphole) kinetic and spectroscopic study; proposal of a reaction mechanism Type de document : texte imprimé Auteurs : Bergounhou, Christian, Auteur ; Mathieu, René, Directeur de thèse Année de publication : 2000 Langues : Français (fre) Tags : REACTION CATALYTIQUE HYDROCARBURES STYRENE HYDROFORMYLATION COMPOSE BENZÉNIQUE RHODIUM CARBONYLE COMPLEXE COORDINAT ORGANIQUE MÉCANISME REACTION CINÉTIQUE CATALYSE HOMOGÈNE COMPLEXES MONONUCLÉAIRES MÉCANISME REACTIONNEL PHOSPHOLE RHODIUM Résumé : "L'exploration de la réaction d'hydroformylation du styrène en présence du complexe rhcl(co)(tpp) 2 (tpp = 1,2,5-triphenyl-1h-phosphole) a été menée dans plusieurs directions : l’étude de la cinétique de réaction, l'identification des complexes impliques dans la réaction catalytique, la recherche des intermédiaires réactionnels et la comparaison avec les systèmes rh 4(co) 1 2/pph 3 et rh 4(co) 1 2/tpp. Le premier chapitre décrit l'appareillage utilise pour réaliser l’étude cinétique (réacteur, capteurs, systèmes de mesure et de régulation) et le logiciel d'acquisition des mesures. L'exploitation des resultats conduit a une équation de vitesse difficile a interpréter et a corréler avec un mécanisme réactionnel. Dans le deuxième chapitre, l’étude du mélange réactionnel par les spectroscopies de rmn 1h, 3 1p et 1 3c, révèle l'existence du complexe dinucléaire rh 2(-co) 2(co) 4(tpp) 2 et celle du complexe mononucléaire hrh(co) 2(tpp) 2, tous deux impliqués dans de multiples réactions d’échanges intermoléculaires et conformationnels. Le chapitre 3 rassemble les analyses, par spectroscopie ir, des mélanges réactionnels préparés sous différentes atmosphères gazeuses. Elles confirment l'existence des complexes révélés par l’étude rmn et permettent d'en préciser la géométrie. Le chapitre 4 résume la recherche des intermédiaires réactionnels par les spectroscopies ir et de rmn. Les substitutions isotopiques (2h et 1 3c) révèlent la réversibilité de la formation de complexes rhodium-alkyle, permettent la caractérisation de complexes rhodium-acyle et la mise en évidence de réactions parasites (effet inhibiteur sur la vitesse de réaction). Le chapitre 5 reprend l'analyse et le traitement des mesures cinétiques, à l'aide d'un logiciel de calcul adapte. Les resultats d’expériences complémentaires, associes à ceux des chapitres précédents, permettent de proposer une équation générale de vitesse et un mécanisme réactionnel en bon accord."
"The exploration of the hydroformylation reaction of styrene in the presence of the rhcl(co)(tpp) 2 complex (tpp = 1,2,5-triphenyl-1h-phosphole) was carried out in several directions: the study of the reaction kinetics, the identification of the complexes involved in the catalytic reaction, the search for reaction intermediates and the comparison with the rh 4(co) 1 2/pph 3 and rh 4(co) 1 2/tpp systems. The first chapter describes the apparatus used to carry out the kinetic study (reactor, sensors, measurement and control systems) and the measurement acquisition software. The exploitation of the results leads to a rate equation that is difficult to interpret and to correlate with a reaction mechanism. In the second chapter, the study of the reaction mixture by 1h, 3 1p and 1 3c nmr spectroscopies reveals the existence of the dinuclear rh complex 2(-co) 2(co) 4(tpp) 2 and that of the mononuclear complex hrh(co) 2(tpp) 2, both involved in multiple intermolecular and conformational exchange reactions. Chapter 3 brings together the analyses, by IR spectroscopy, of the reaction mixtures prepared under different gas atmospheres. They confirm the existence of the complexes revealed by the NMR study and allow us to specify their geometry. Chapter 4 summarizes the search for reaction intermediates by IR and NMR spectroscopies. Isotopic substitutions (2h and 1 3c) reveal the reversibility of the formation of rhodium-alkyl complexes, allow the characterization of rhodium-acyl complexes and the identification of parasitic reactions (inhibitory effect on the reaction rate). Chapter 5 resumes the analysis and processing of kinetic measurements, using suitable calculation software. The results complementary experiments, associated with those of the previous chapters, make it possible to propose a general rate equation and a reaction mechanism in good agreement."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 07/04/2000 Domaine : Es-Sciences, Chimie Localisation : LCC En ligne : http://www.theses.fr//2000TOU30067 Hydroformylation du styrene en presence du complexe rh(cl)(co)(tpp) 2 (tpp = 1,2,5-triphenyl-1h-phosphole) etude cinetique et spectroscopique ; proposition d'un mecanisme reactionnel = Hydroformylation of styrene in the presence of the complex rh(cl)(co)(tpp) 2 (tpp = 1,2,5-triphenyl-1h-phosphole) kinetic and spectroscopic study; proposal of a reaction mechanism [texte imprimé] / Bergounhou, Christian, Auteur ; Mathieu, René, Directeur de thèse . - 2000.
Langues : Français (fre)
Tags : REACTION CATALYTIQUE HYDROCARBURES STYRENE HYDROFORMYLATION COMPOSE BENZÉNIQUE RHODIUM CARBONYLE COMPLEXE COORDINAT ORGANIQUE MÉCANISME REACTION CINÉTIQUE CATALYSE HOMOGÈNE COMPLEXES MONONUCLÉAIRES MÉCANISME REACTIONNEL PHOSPHOLE RHODIUM Résumé : "L'exploration de la réaction d'hydroformylation du styrène en présence du complexe rhcl(co)(tpp) 2 (tpp = 1,2,5-triphenyl-1h-phosphole) a été menée dans plusieurs directions : l’étude de la cinétique de réaction, l'identification des complexes impliques dans la réaction catalytique, la recherche des intermédiaires réactionnels et la comparaison avec les systèmes rh 4(co) 1 2/pph 3 et rh 4(co) 1 2/tpp. Le premier chapitre décrit l'appareillage utilise pour réaliser l’étude cinétique (réacteur, capteurs, systèmes de mesure et de régulation) et le logiciel d'acquisition des mesures. L'exploitation des resultats conduit a une équation de vitesse difficile a interpréter et a corréler avec un mécanisme réactionnel. Dans le deuxième chapitre, l’étude du mélange réactionnel par les spectroscopies de rmn 1h, 3 1p et 1 3c, révèle l'existence du complexe dinucléaire rh 2(-co) 2(co) 4(tpp) 2 et celle du complexe mononucléaire hrh(co) 2(tpp) 2, tous deux impliqués dans de multiples réactions d’échanges intermoléculaires et conformationnels. Le chapitre 3 rassemble les analyses, par spectroscopie ir, des mélanges réactionnels préparés sous différentes atmosphères gazeuses. Elles confirment l'existence des complexes révélés par l’étude rmn et permettent d'en préciser la géométrie. Le chapitre 4 résume la recherche des intermédiaires réactionnels par les spectroscopies ir et de rmn. Les substitutions isotopiques (2h et 1 3c) révèlent la réversibilité de la formation de complexes rhodium-alkyle, permettent la caractérisation de complexes rhodium-acyle et la mise en évidence de réactions parasites (effet inhibiteur sur la vitesse de réaction). Le chapitre 5 reprend l'analyse et le traitement des mesures cinétiques, à l'aide d'un logiciel de calcul adapte. Les resultats d’expériences complémentaires, associes à ceux des chapitres précédents, permettent de proposer une équation générale de vitesse et un mécanisme réactionnel en bon accord."
"The exploration of the hydroformylation reaction of styrene in the presence of the rhcl(co)(tpp) 2 complex (tpp = 1,2,5-triphenyl-1h-phosphole) was carried out in several directions: the study of the reaction kinetics, the identification of the complexes involved in the catalytic reaction, the search for reaction intermediates and the comparison with the rh 4(co) 1 2/pph 3 and rh 4(co) 1 2/tpp systems. The first chapter describes the apparatus used to carry out the kinetic study (reactor, sensors, measurement and control systems) and the measurement acquisition software. The exploitation of the results leads to a rate equation that is difficult to interpret and to correlate with a reaction mechanism. In the second chapter, the study of the reaction mixture by 1h, 3 1p and 1 3c nmr spectroscopies reveals the existence of the dinuclear rh complex 2(-co) 2(co) 4(tpp) 2 and that of the mononuclear complex hrh(co) 2(tpp) 2, both involved in multiple intermolecular and conformational exchange reactions. Chapter 3 brings together the analyses, by IR spectroscopy, of the reaction mixtures prepared under different gas atmospheres. They confirm the existence of the complexes revealed by the NMR study and allow us to specify their geometry. Chapter 4 summarizes the search for reaction intermediates by IR and NMR spectroscopies. Isotopic substitutions (2h and 1 3c) reveal the reversibility of the formation of rhodium-alkyl complexes, allow the characterization of rhodium-acyl complexes and the identification of parasitic reactions (inhibitory effect on the reaction rate). Chapter 5 resumes the analysis and processing of kinetic measurements, using suitable calculation software. The results complementary experiments, associated with those of the previous chapters, make it possible to propose a general rate equation and a reaction mechanism in good agreement."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 07/04/2000 Domaine : Es-Sciences, Chimie Localisation : LCC En ligne : http://www.theses.fr//2000TOU30067 Synthèse de ligands polydentés optiquement actifs associant le phosphore à l'azote et à l'oxygène. Application à la catalyse homogène énantiosélective / Mathieu, René
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Titre : Synthèse de ligands polydentés optiquement actifs associant le phosphore à l'azote et à l'oxygène. Application à la catalyse homogène énantiosélective Type de document : texte imprimé Auteurs : Mathieu, René, Directeur de thèse Langues : Français (fre) Résumé : « De nouveaux ligands polydentes optiquement actifs associant le phosphore trivalent a un ou plusieurs hétéroatomes comme l'azote et l'oxygène ont été synthétisés. Le centre chiral est soit le phosphore, soit la chaine carbonée associant le phosphore a l'hétéroélement soit enfin, un groupement carbone lie à l'azote. Les propriétés complexantes de ces ligands ont été évaluées vis-à-vis de métaux connus pour donner des précurseurs d'espèces catalytiquement actives à savoir, le ruthénium et le rhodium. La synthèse de complexes du type rucl#2(l*#2), (p-cymene)rucl(l*)#+, (rh(cod)(l*)#+ a ainsi été entreprise. Le fait de posséder plusieurs familles de ligands aux propriétés stériques et électroniques variées a permis de mettre en évidence des phénomènes originaux. C'est ainsi par exemple que pour certains ligands associes au rhodium, il a été observé une compétition entre comportement chélate et comportement monodente suivant que l'encombrement stérique autour des deux centres donneurs p ou n est voisin ou très diffèrent. De plus, lorsque l'un des groupements lie au phosphore est le groupement o-anisyle, le ligand est en équilibre en solution entre les formes (p,o) et (p,n) liées. L'activité catalytique de ces différents complexes a été évaluée pour des réactions qui peuvent conduire à des alcools secondaires optiquement actifs à savoir : l'hydrogénation de l'acétophénone par transfert d'hydrogène à partir du 2-propanol : avec les ligands associant le phosphore a l'azote et l'oxygène on obtient les systèmes catalytiques à base de ruthénium les plus actifs connus à ce jour. Cependant, l'induction asymétrique est faible. L'hydrosilylation de l’acétophénone : les systèmes les plus actifs en termes de rendement et d'induction asymétriques sont ceux faisant intervenir les ligands portant la chiralite sur l'azote. L'hydroboration du styrène : seuls ces mêmes ligands conduisent à des ee significatifs. » Document : Thèse de doctorat Date_soutenance : 15/03/1996 Ecole_doctorale : Université Toulouse 3 Domaine : Chimie de coordination et catalyse Localisation : LCC En ligne : http://www.theses.fr/1996TOU30029 Synthèse de ligands polydentés optiquement actifs associant le phosphore à l'azote et à l'oxygène. Application à la catalyse homogène énantiosélective [texte imprimé] / Mathieu, René, Directeur de thèse . - [s.d.].
Langues : Français (fre)
Résumé : « De nouveaux ligands polydentes optiquement actifs associant le phosphore trivalent a un ou plusieurs hétéroatomes comme l'azote et l'oxygène ont été synthétisés. Le centre chiral est soit le phosphore, soit la chaine carbonée associant le phosphore a l'hétéroélement soit enfin, un groupement carbone lie à l'azote. Les propriétés complexantes de ces ligands ont été évaluées vis-à-vis de métaux connus pour donner des précurseurs d'espèces catalytiquement actives à savoir, le ruthénium et le rhodium. La synthèse de complexes du type rucl#2(l*#2), (p-cymene)rucl(l*)#+, (rh(cod)(l*)#+ a ainsi été entreprise. Le fait de posséder plusieurs familles de ligands aux propriétés stériques et électroniques variées a permis de mettre en évidence des phénomènes originaux. C'est ainsi par exemple que pour certains ligands associes au rhodium, il a été observé une compétition entre comportement chélate et comportement monodente suivant que l'encombrement stérique autour des deux centres donneurs p ou n est voisin ou très diffèrent. De plus, lorsque l'un des groupements lie au phosphore est le groupement o-anisyle, le ligand est en équilibre en solution entre les formes (p,o) et (p,n) liées. L'activité catalytique de ces différents complexes a été évaluée pour des réactions qui peuvent conduire à des alcools secondaires optiquement actifs à savoir : l'hydrogénation de l'acétophénone par transfert d'hydrogène à partir du 2-propanol : avec les ligands associant le phosphore a l'azote et l'oxygène on obtient les systèmes catalytiques à base de ruthénium les plus actifs connus à ce jour. Cependant, l'induction asymétrique est faible. L'hydrosilylation de l’acétophénone : les systèmes les plus actifs en termes de rendement et d'induction asymétriques sont ceux faisant intervenir les ligands portant la chiralite sur l'azote. L'hydroboration du styrène : seuls ces mêmes ligands conduisent à des ee significatifs. » Document : Thèse de doctorat Date_soutenance : 15/03/1996 Ecole_doctorale : Université Toulouse 3 Domaine : Chimie de coordination et catalyse Localisation : LCC En ligne : http://www.theses.fr/1996TOU30029 Etude de la réactivité stoechiométrique ou catalytique de clusters de métaux de transition du groupe 8 / Mahmoud Moussadek Kalam-Alami,
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Titre : Etude de la réactivité stoechiométrique ou catalytique de clusters de métaux de transition du groupe 8 Titre original : Study of the stoechiometric or catalytic activity of group 8 transition metal cluster Type de document : texte imprimé Auteurs : Mahmoud Moussadek Kalam-Alami,, Auteur ; Mathieu, René, Directeur de thèse Langues : Français (fre) Tags : CATALYSE HETEROGENE AGRÉGAT MÉTALLIQUE HYDROGENATION HYDROFORMYLATION CATALYSEUR MIXTE ALCYNE-ENT FER CARBONYLE-ACT FER-ACT RHODIUM-ACT COBALT-ACT MANGANESE-ACT ACETYLENE|ENT
HETEROGENEOUS CATALYSIS METAL CLUSTER MIXED CATALYST ALKYNE IRON CARBONYL IRON RHODIUM COBALT MANGANESEDocument : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Universté De Toulouse 3 Date_soutenance : 12/03/1987 Domaine : Chimie Moléculaire Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/1987TOU30017 Etude de la réactivité stoechiométrique ou catalytique de clusters de métaux de transition du groupe 8 = Study of the stoechiometric or catalytic activity of group 8 transition metal cluster [texte imprimé] / Mahmoud Moussadek Kalam-Alami,, Auteur ; Mathieu, René, Directeur de thèse . - [s.d.].
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Tags : CATALYSE HETEROGENE AGRÉGAT MÉTALLIQUE HYDROGENATION HYDROFORMYLATION CATALYSEUR MIXTE ALCYNE-ENT FER CARBONYLE-ACT FER-ACT RHODIUM-ACT COBALT-ACT MANGANESE-ACT ACETYLENE|ENT
HETEROGENEOUS CATALYSIS METAL CLUSTER MIXED CATALYST ALKYNE IRON CARBONYL IRON RHODIUM COBALT MANGANESEDocument : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Universté De Toulouse 3 Date_soutenance : 12/03/1987 Domaine : Chimie Moléculaire Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/1987TOU30017 Complexes hétéro bi- ou polymétalliques ru#xm (m=cr, mo, w ; x=1, 2, 3 ; m=re ; x=1) ou rh#2w a ligands assembleurs : synthèse et évaluation de leurs propriétés catalytiques / Martine Cazanoue
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Titre : Synthèse et étude spectroscopique de complexes cuivre (II) - peptides cycliques Titre original : Synthesis and spectroscopic study of copper (II) - cyclic peptide complexes Type de document : texte imprimé Auteurs : Robert, Anne, Auteur ; René Poilblanc, Directeur de thèse ; Mathieu, René, Directeur de la recherche Langues : Français (fre) Tags : COMPLEXES CUIVRE (II) RMN ESPÈCES PARAMAGNÉTIQUES RPE CUIVRE (II) MODÉLISATION METALLOENZYMES
COPPER(II) COMPLEXES NMR PARAMAGNETIC SPECIES COPPER(II) EPR METALLOENZYME MODELINGRésumé : "Pour tenter de modéliser des sites actifs de métalloenzymes, des complexes du cuivre (II), formés avec des peptides cycliques de nature variable, ont été synthétisés et analysés d'un point de vue structural. A travers les complexes étudiés, il est possible d'apprécier l'influence d'une modification de la séquence d'acides aminés ainsi que de la taille du cycle. Des données spectroscopiques recueillies sur la superoxyde dismutase humaine permettent de discuter de la validité des modèles."
"In an attempt to model the active sites of metalloenzymes, copper (II) complexes formed with cyclic peptides of varying nature were synthesized and structurally analyzed. Through the complexes studied, it is possible to assess the influence of a modification of the amino acid sequence as well as the size of the cycle. Spectroscopic data collected on human superoxide dismutase allow us to discuss the validity of the models."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Universté de Toulouse 3 Date_soutenance : 06/03/1985 Domaine : Chimie de Coordination Localisation : LCC Synthèse et étude spectroscopique de complexes cuivre (II) - peptides cycliques = Synthesis and spectroscopic study of copper (II) - cyclic peptide complexes [texte imprimé] / Robert, Anne, Auteur ; René Poilblanc, Directeur de thèse ; Mathieu, René, Directeur de la recherche . - [s.d.].
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Tags : COMPLEXES CUIVRE (II) RMN ESPÈCES PARAMAGNÉTIQUES RPE CUIVRE (II) MODÉLISATION METALLOENZYMES
COPPER(II) COMPLEXES NMR PARAMAGNETIC SPECIES COPPER(II) EPR METALLOENZYME MODELINGRésumé : "Pour tenter de modéliser des sites actifs de métalloenzymes, des complexes du cuivre (II), formés avec des peptides cycliques de nature variable, ont été synthétisés et analysés d'un point de vue structural. A travers les complexes étudiés, il est possible d'apprécier l'influence d'une modification de la séquence d'acides aminés ainsi que de la taille du cycle. Des données spectroscopiques recueillies sur la superoxyde dismutase humaine permettent de discuter de la validité des modèles."
"In an attempt to model the active sites of metalloenzymes, copper (II) complexes formed with cyclic peptides of varying nature were synthesized and structurally analyzed. Through the complexes studied, it is possible to assess the influence of a modification of the amino acid sequence as well as the size of the cycle. Spectroscopic data collected on human superoxide dismutase allow us to discuss the validity of the models."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Universté de Toulouse 3 Date_soutenance : 06/03/1985 Domaine : Chimie de Coordination Localisation : LCC Structure et réactivité des complexes dinucléaires du type (SCH3)2 Fe2 (CO)6-n Ln [L = P(CH3)3, ?(?CH3)3] : Quelques exemples d'additions électrophiles sur la liaison métal-métal / Kristine Fauvel
PermalinkEtudes chimique et physicochimique des complexes dérivés des ligands phosphores et des métaux hexacarbonyle du groupe VIA / Mathieu, René
PermalinkComplexes hétérobimétalliques : synthèse et évaluation de leurs propriétés catalytiques / He, Zhongli
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PermalinkHydrogénation catalytique en phase homogène : synthèse de la 2-thienyl-2-ethylamine à partir du 2-nitrovinyl-2-thiophène / Yousfi, Abdellah
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PermalinkSynthèse et évaluation des propriétés complexantes de ligands polydentés associant le phosphore à un hétéroélément. Application à la catalyse homogène / Alvarez-Gressier, Marie
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PermalinkSynthèse de ligands polydentés optiquement actifs associant le phosphore à l'azote et à l'oxygène. Application à la catalyse homogène énantiosélective / Yang, Hong
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