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Complexes de métaux électropositifs à travers le prisme du groupe cyclopropyle / Quentin Dufrois  

Public ISBD Titre : Complexes de métaux électropositifs à travers le prisme du groupe cyclopropyle Type de document : texte imprimé Auteurs : Quentin Dufrois, Auteur ; Michel Etienne, Directeur de thèse ; Chiara Dinoi, Directeur de thèse Année de publication : 2016 Langues : Anglais (eng) Tags : CHIMIE ORGANOMETALLIQUE  CHIMIE DE COORDINATION  LIGAND CYCLOPROPYLE  SYNTHESE  METAUX DE LA GAUCHE  ACTIVATION DE LIAISONS  INTERACTION CC AGOSTIQUE  CATALYSE Résumé : "La thèse présente la chimie de complexes de métaux électropositifs portant le groupe cyclopropyle. La première partie du manuscrit décrit la synthèse et la caractérisation de dérivés du cyclopropyllithium ayant pour formule [1-R-c-C3H4Li] (R = SiMe3, Ph, SPh). Des agrégats originaux, organisés autour de centres Li+ stabilisés par la peu commune interaction CC agostique, sont présentés. Cette interaction a une influence marquée sur l'agrégation des composés à l'état solide et parfois en solution. Sa coordination compétitive, sur un Li+, avec des atomes donneurs (O, N et S) permet une évaluation qualitative de sa force. La deuxième partie du manuscrit présente la synthèse du nouveau complexe cyclopropylcalcium. Ce composé est caractérisé par une étude RMN complète. C'est le premier alkylcalcium non-stabilisé. La troisième partie du manuscrit contient une étude de la réactivité du dicyclopropylzirconocene [Cp2Zr(c-C3H5)2] vis-à-vis de la pyridine et de pyridines fluorées. La formation d'un intermédiaire Eta2-cyclopropene mène à la déaromatisation et à l'activation C-H de la pyridine, mais aussi à l'activation C-F de la pentafluoropyridine. Une étude préliminaire de l'activation catalytique de la liaison C-F de la pentafluoropyridine par [Cp2Zr(c-C3H5)2] en présence de tricyclopropylaluminium est aussi présentée." Document : Thèse de doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse Date_soutenance : 25/11/2016 Ecole_doctorale : Science de la matière (université Toulouse III P. Sabatier) Domaine : Chimie/Chimie de coordination Localisation : LCC En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/3422/ Complexes de métaux électropositifs à travers le prisme du groupe cyclopropyle [texte imprimé] / Quentin Dufrois, Auteur ; Michel Etienne, Directeur de thèse ; Chiara Dinoi, Directeur de thèse . - 2016. Langues : Anglais (eng) Tags : CHIMIE ORGANOMETALLIQUE  CHIMIE DE COORDINATION  LIGAND CYCLOPROPYLE  SYNTHESE  METAUX DE LA GAUCHE  ACTIVATION DE LIAISONS  INTERACTION CC AGOSTIQUE  CATALYSE Résumé : "La thèse présente la chimie de complexes de métaux électropositifs portant le groupe cyclopropyle. La première partie du manuscrit décrit la synthèse et la caractérisation de dérivés du cyclopropyllithium ayant pour formule [1-R-c-C3H4Li] (R = SiMe3, Ph, SPh). Des agrégats originaux, organisés autour de centres Li+ stabilisés par la peu commune interaction CC agostique, sont présentés. Cette interaction a une influence marquée sur l'agrégation des composés à l'état solide et parfois en solution. Sa coordination compétitive, sur un Li+, avec des atomes donneurs (O, N et S) permet une évaluation qualitative de sa force. La deuxième partie du manuscrit présente la synthèse du nouveau complexe cyclopropylcalcium. Ce composé est caractérisé par une étude RMN complète. C'est le premier alkylcalcium non-stabilisé. La troisième partie du manuscrit contient une étude de la réactivité du dicyclopropylzirconocene [Cp2Zr(c-C3H5)2] vis-à-vis de la pyridine et de pyridines fluorées. La formation d'un intermédiaire Eta2-cyclopropene mène à la déaromatisation et à l'activation C-H de la pyridine, mais aussi à l'activation C-F de la pentafluoropyridine. Une étude préliminaire de l'activation catalytique de la liaison C-F de la pentafluoropyridine par [Cp2Zr(c-C3H5)2] en présence de tricyclopropylaluminium est aussi présentée." Document : Thèse de doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse Date_soutenance : 25/11/2016 Ecole_doctorale : Science de la matière (université Toulouse III P. Sabatier) Domaine : Chimie/Chimie de coordination Localisation : LCC En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/3422/

CH bond activation of methane and unsaturated molecules by a transient eta2-cyclopropene complex of niobium: Synthesis, characterization and mechanistic studies / Chen Li  

Public ISBD Titre : CH bond activation of methane and unsaturated molecules by a transient eta2-cyclopropene complex of niobium: Synthesis, characterization and mechanistic studies Type de document : texte imprimé Auteurs : Chen Li ; Michel Etienne, Directeur de thèse ; Laurent Maron, Directeur de thèse Année de publication : 2015 Langues : Anglais (eng) Tags : ACTIVATION DE LA LIAISON C-H  RMN  SYNTHESE  NIOBIUM  LIAISON HYDROCARBONEE Résumé : "Le chapitre 1 présente un résumé bibliographique des différentes façons de casser une liaison C-Hd'hydrocarbures, plus particulièrement du méthane, avec des complexes de métaux de transition tant de la gauche que de la droite du système périodique. Pour les métaux de transition de la gauche, notre attention a été principalement axée sur trois mécanismes: i) la métathèse de liaison sigma, ii) l’abstraction d’un hydrogène en position alpha couplée a l’addition-1,2 d’une liaison CH et iii) l’abstraction d’un hydrogène en position bêta couplée à l’addition-1,3 d’une liaison C-H.Le chapitre 2 aborde le problème de l'activation d'une liaison C-H du méthane par un complexe transitoire eta2-cyclopropène de niobium. Des études RMN à haute pression en solution, des études de marquage isotopiques ainsi que des analyses cinétiques sur l'échange dégénéré du méthane dans le complexe méthyle [TpMe2NbCH3(c-C3H5)(MeCCMe)] (1) sont décrits. L’activation stoechiométrique du méthane par le complexe mésitylène [TpMe2Nb(CH2-3,5-C6H3Me2)(c-C3H5)(MeCCMe)] (2) pour donner 1 est également réalisée. Les données montrent que ces réactions se déroulent via une abstraction intramoléculaire d'un hydrogène bêta du groupe cyclopropyle soit par un groupe méthyle soit par un groupe mésityle à partir du composé 1 ou 2, respectivement, ce qui donne l’intermédiaire réactif eta2-cyclopropène [TpMe2Nb(?2-c-C3H4)(MeCCMe)] (A). Ceci est suivi par sa réaction inverse, l'addition-1,3 d’une liaison C-H du méthane pour donner le produit.Le chapitre 3 explore la réactivité du complexe 1 en vers des hétéroaromatiques, des hydrocarbures insaturés ainsi que le pentafluorobenzène et le ferrocène (FcH) via l’abstraction d’un hydrogène en position beta couplée à l’addition-1,3 d’une liaison C-H. Le compose 1 est en mesure d'activer de manière sélective la liaison C-H du furane, thiophène, 1-cyclopentène, phénylacétylène, pentafluorobenzène et ferrocène, donnant les produits correspondants [TpMe2NbX(c-C3H5)(MeCCMe)] (X = 2-C4H3O, 2-C4H3S, 1-C5H7, PhCC, C6F5, Fc) qui ont été isolés et caractérisés par spectroscopie RMN du 1H et 13C, des études électrochimiques ainsi que par des analyses de diffraction des rayons X." Document : Thèse de doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse Date_soutenance : 20/11/2015 Ecole_doctorale : Science de la Matière (Institut National des Sciences Appliquées de Toulouse) Domaine : Chimie organométallique de coordination Localisation : LCC En ligne : https://tel.archives-ouvertes.fr/tel-01244867 CH bond activation of methane and unsaturated molecules by a transient eta2-cyclopropene complex of niobium: Synthesis, characterization and mechanistic studies [texte imprimé] / Chen Li ; Michel Etienne, Directeur de thèse ; Laurent Maron, Directeur de thèse . - 2015. Langues : Anglais (eng) Tags : ACTIVATION DE LA LIAISON C-H  RMN  SYNTHESE  NIOBIUM  LIAISON HYDROCARBONEE Résumé : "Le chapitre 1 présente un résumé bibliographique des différentes façons de casser une liaison C-Hd'hydrocarbures, plus particulièrement du méthane, avec des complexes de métaux de transition tant de la gauche que de la droite du système périodique. Pour les métaux de transition de la gauche, notre attention a été principalement axée sur trois mécanismes: i) la métathèse de liaison sigma, ii) l’abstraction d’un hydrogène en position alpha couplée a l’addition-1,2 d’une liaison CH et iii) l’abstraction d’un hydrogène en position bêta couplée à l’addition-1,3 d’une liaison C-H.Le chapitre 2 aborde le problème de l'activation d'une liaison C-H du méthane par un complexe transitoire eta2-cyclopropène de niobium. Des études RMN à haute pression en solution, des études de marquage isotopiques ainsi que des analyses cinétiques sur l'échange dégénéré du méthane dans le complexe méthyle [TpMe2NbCH3(c-C3H5)(MeCCMe)] (1) sont décrits. L’activation stoechiométrique du méthane par le complexe mésitylène [TpMe2Nb(CH2-3,5-C6H3Me2)(c-C3H5)(MeCCMe)] (2) pour donner 1 est également réalisée. Les données montrent que ces réactions se déroulent via une abstraction intramoléculaire d'un hydrogène bêta du groupe cyclopropyle soit par un groupe méthyle soit par un groupe mésityle à partir du composé 1 ou 2, respectivement, ce qui donne l’intermédiaire réactif eta2-cyclopropène [TpMe2Nb(?2-c-C3H4)(MeCCMe)] (A). Ceci est suivi par sa réaction inverse, l'addition-1,3 d’une liaison C-H du méthane pour donner le produit.Le chapitre 3 explore la réactivité du complexe 1 en vers des hétéroaromatiques, des hydrocarbures insaturés ainsi que le pentafluorobenzène et le ferrocène (FcH) via l’abstraction d’un hydrogène en position beta couplée à l’addition-1,3 d’une liaison C-H. Le compose 1 est en mesure d'activer de manière sélective la liaison C-H du furane, thiophène, 1-cyclopentène, phénylacétylène, pentafluorobenzène et ferrocène, donnant les produits correspondants [TpMe2NbX(c-C3H5)(MeCCMe)] (X = 2-C4H3O, 2-C4H3S, 1-C5H7, PhCC, C6F5, Fc) qui ont été isolés et caractérisés par spectroscopie RMN du 1H et 13C, des études électrochimiques ainsi que par des analyses de diffraction des rayons X." Document : Thèse de doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse Date_soutenance : 20/11/2015 Ecole_doctorale : Science de la Matière (Institut National des Sciences Appliquées de Toulouse) Domaine : Chimie organométallique de coordination Localisation : LCC En ligne : https://tel.archives-ouvertes.fr/tel-01244867

Modern synthetic methods 1989, Volume 5 / R. Scheffold

Public ISBD Titre : Modern synthetic methods 1989, Volume 5 Type de document : texte imprimé Auteurs : R. Scheffold, Éditeur scientifique ; Charis R. Theocharis, Éditeur scientifique Editeur : Berlin : Springer Année de publication : 1989 Importance : 304 p. ISBN/ISSN/EAN : 978-3-540-51060-4 Langues : Anglais (eng) Tags : ORGANIC COMPOUNDS-Synthesis  SYNTHESE Index. décimale : EQ -Equipe- Résumé : This paperback is the conference documentation of the fifth Seminar on Modern Synthetic Methods 1989. It is the aim of these triennial Interlaken-Seminars to provide a proper, concise and "ready for use" access to important and rapidly developing areas of synthetic organic chemistry. Useful synthetic methods have to combine economic and ecological aspects. The search for such methods is a continuous scientific challenge. It implies a solid knowledge and updated information on current prospects in biochemistry, organic as well as inorganic chemistry. The main themes of the 1989-Seminar are "Biotransformations in Organic Synthesis", "Enantioselective Catalysis with Metal Complexes" and "Aluminosilicates in Organic Synthesis". These topics have been chosen, since they reflect the enormous progress in experience and understanding of catalysis in organic synthesis. This book is the compilation of the contributions provided by the lecturers of the Seminar. The reviews are written by leading experts and describe not only the basic concepts, their application in synthesis but also contain representative experimental procedures. The purpose of this volume is twofold. It should aid participants and students in following the lectures. The main reason, however, is to serve as an updated guide for chemists interested in catalysis applied to organic synthesis." Cote : LCC/G Num_Inv : 1305 Modern synthetic methods 1989, Volume 5 [texte imprimé] / R. Scheffold, Éditeur scientifique ; Charis R. Theocharis, Éditeur scientifique . - Berlin : Springer, 1989 . - 304 p. ISBN : 978-3-540-51060-4 Langues : Anglais (eng) Tags : ORGANIC COMPOUNDS-Synthesis  SYNTHESE Index. décimale : EQ -Equipe- Résumé : This paperback is the conference documentation of the fifth Seminar on Modern Synthetic Methods 1989. It is the aim of these triennial Interlaken-Seminars to provide a proper, concise and "ready for use" access to important and rapidly developing areas of synthetic organic chemistry. Useful synthetic methods have to combine economic and ecological aspects. The search for such methods is a continuous scientific challenge. It implies a solid knowledge and updated information on current prospects in biochemistry, organic as well as inorganic chemistry. The main themes of the 1989-Seminar are "Biotransformations in Organic Synthesis", "Enantioselective Catalysis with Metal Complexes" and "Aluminosilicates in Organic Synthesis". These topics have been chosen, since they reflect the enormous progress in experience and understanding of catalysis in organic synthesis. This book is the compilation of the contributions provided by the lecturers of the Seminar. The reviews are written by leading experts and describe not only the basic concepts, their application in synthesis but also contain representative experimental procedures. The purpose of this volume is twofold. It should aid participants and students in following the lectures. The main reason, however, is to serve as an updated guide for chemists interested in catalysis applied to organic synthesis." Cote : LCC/G Num_Inv : 1305

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1305	LCC/G	Texte imprimé	Equipe	Livre	Equipe - Demande préalable Disponible